Главная Биология Как получают гелий в промышленности. Гелий газ. Свойства, добыча, применение и цена гелия. Гелий во Вселенной

Как получают гелий в промышленности. Гелий газ. Свойства, добыча, применение и цена гелия. Гелий во Вселенной

Гелий, как правило, образующийся при радиоактивном распаде урана-238 и урана-235, был найден в атмосфере Солнца на 13 лет раньше, чем на Земле. Этот газ обладает самыми низкими значениями критических величин, наинизшей температура кипения, наименьшей теплотой испарения и плавления. Что касается температуры плавления гелия, то при нормальном давлении ее нет вообще. Второго такого вещества в природе не найти...

Гелий – элемент необычный, и история его несколько загадочна и непонятна. Он был найден в атмосфере Солнца на 13 лет раньше, чем на Земле. Точнее говоря, в спектре солнечной короны была открыта ярко-желтая линия D, а что за ней скрывалось, стало достоверно известно лишь после того, как гелий извлекли из земных минералов, содержащих радиоактивные элементы.

Как образуется гелий

В основном земной гелий образуется при радиоактивном распаде урана-238, урана-235, тория и нестабильных продуктов их распада . Гелий в земной коре накапливается медленно. Одна тонна гранита, содержащая 2 г урана и 10 г тория, за миллион лет продуцирует всего 0,09 мг гелия – половину кубического сантиметра. В очень немногих богатых ураном и торием минералах содержание гелия довольно велико - несколько кубических сантиметров гелия на грамм.

Большинство минералов с течением времени подвергается процессам выветривания, перекристаллизации и т. д., и гелий из них уходит. Высвободившиеся из кристаллических структур гелиевые пузырьки частично растворяются в подземных водах. Другая часть гелия через поры и трещины минералов выходит в атмосферу. Остальные молекулы газа попадают в подземные ловушки, в которых скапливаются в течение десятков, сотен миллионов лет. В качестве ловушек здесь выступают пласты рыхлых пород, пустоты которых заполняют газом. Ложем для таких газовых коллекторов обычно служат вода или нефть, а сверху их перекрывают газонепроницаемые толщи плотных пород.

Синтез гелия - начало жизни

Недра и атмосфера нашей планеты бедны гелием. Но это не значит, что его мало повсюду во Вселенной. По современным подсчетам, 76% космической массы приходится на водород и 23% на гелий; на все прочие элементы остается только один процент. Таким образом, мировую материю можно назвать водородно-гелиевой. Эти два элемента главенствуют в звездах, планетарных туманностях и межзвездном газе. Реакция синтеза гелия – основа энергетической деятельности звезд, их свечения. Следовательно, синтез гелия можно считать праотцом всех реакций в природе, первопричиной жизни, света, тепла и метеорологических явлений на Земле.

Природные газы являются практически единственным источником сырья для промышленного получения гелия. Гелий в природных газах присутствует как незначительная примесь. Содержание его не превышает тысячных, сотых, редко - десятых долей процента. Большая (1,5–10%) гелиеносность метано-азотных месторождений - явление крайне редкое. Для отделения от прочих газов используют исключительную летучесть гелия, связанную с его низкой температурой ожижения. После того, как все прочие компоненты природного газа сконденсируются при глубоком охлаждении, газообразный гелий откачивают. Затем его очищают от примесей. Чистота заводского гелия достигает 99,995%. Жидкий гелий получают путем сжижения газообразного гелия.

Свойства гелия

Газообразный гелий – инертный газ без цвета, запаха и вкуса. Жидкий гелий – бесцветная жидкость без запаха с температурой кипения при нормальном атмосферном давлении 101,3 кПа (760 мм.рт.ст.) 4,215 К (минус 268,9°С) и плотностью 124,9 кг/м 3 .

Гелий не токсичен, не горюч, не взрывоопасен, однако при высоких концентрациях в воздухе вызывает состояние кислородной недостаточности и удушье. Жидкий гелий – низкокипящая жидкость, которая может вызвать обморожение кожи и поражение слизистой оболочки глаз.

Атом гелия (он же молекула) – прочнейшая из молекулярных конструкций. Орбиты двух его электронов совершенно одинаковы и проходят предельно близко от ядра. Чтобы оголить ядро гелия, нужно затратить рекордно большую энергию (78,61 эВ). Отсюда следует феноменальная химическая пассивность гелия.

Молекулы гелия неполярны. Силы межмолекулярного взаимодействия между ними крайне невелики - меньше, чем в любом другом веществе. По этой причине гелий обладает самыми низкими значениями критических величин, наинизшей температура кипения, наименьшей теплотой испарения и плавления. Что касается температуры плавления гелия, то при нормальном давлении ее вообще нет. Жидкий гелий при сколь угодно близкой к абсолютному нулю температуре не затвердевает, если, помимо температуры, на него не действует давление в 25 или больше атмосфер. Второго такого вещества в природе нет. Это наилучший среди газов проводник электричества и второй, после водорода, проводник тепла. Его теплоемкость очень велика, а вязкость, наоборот, мала.

Гелий, дирижабли, водолазы и ядерная энергетика…

Впервые гелий применили в Германии. В 1915 году они немцы стали наполнять им свои дирижабли, бомбившие Лондон. Вскоре легкий, но негорючий гелий стал незаменимым наполнителем воздухоплавательных аппаратов. Начавшийся в середине 30-х годов упадок дирижаблестроения повлек некоторый спад в производстве гелия, но лишь на короткое время. Этот газ все больше привлекал к себе внимание химиков, металлургов и машиностроителей.

Еще одна сфера применения гелия обусловлена тем, что многие технологические процессы и операции нельзя вести в воздушной среде. Чтобы избежать взаимодействия получаемого вещества (или исходного сырья) с газами воздуха, создают специальные защитные среды, и нет для этих целей более подходящего газа, чем гелий.

В гелиевой защитной среде проходят отдельные стадии получения ядерного горючего. В контейнерах, заполненных гелием, хранят и транспортируют тепловыделяющие элементы ядерных реакторов. С помощью особых течеискателей, действие которых основано на исключительной диффузионной способности гелия, выявляют малейшие возможности утечки в атомных реакторах и других системах, находящихся под давлением или вакуумом.

В научных исследованиях и в технике широко применяется жидкий гелий . Сверхнизкие температуры благоприятствуют углубленному познанию вещества и его строения – при более высоких температурах тонкие детали энергетических спектров маскируются тепловым движением атомов.

Уже существуют сверхпроводящие соленоиды из особых сплавов, создающие при температуре жидкого гелия сильные магнитные поля (до 300 тысяч эрстед) при ничтожных затратах энергии. При температуре жидкого гелия многие металлы и сплавы становятся сверхпроводниками . Сверхпроводниковые реле-криотроны все шире применяются в конструкциях электронно-вычислительных машин. Они просты, надежны, очень компактны. Сверхпроводники, а с ними и жидкий гелий становятся необходимыми для электроники. Они входят в конструкции детекторов инфракрасного излучения, молекулярных усилителей (мазеров), оптических квантовых генераторов (лазеров), приборов для измерения сверхвысоких частот.

Гелиокислородные смеси стали надежным средством профилактики кессонной болезни и дали большой выигрыш по времени при подъеме водолазов. Как известно, растворимость газов в жидкостях, при прочих равных данных, прямо пропорциональна давлению. У водолазов, работающих под большим давлением, в крови растворено азота гораздо больше в сравнении с нормальными условиями, существующими на поверхности воды. При подъеме с глубины, когда давление приближается к нормальному, растворимость азота понижается, и его избыток начинает выделяться. Если подъем совершается быстро, выделение избытка растворенных газов происходит столь бурно, что кровь и богатые водой ткани организма, насыщенные газом, вспениваются от массы пузырьков азота - подобно шампанскому при открывании бутылки.

Образование пузырьков азота в кровеносных сосудах нарушает работу сердца, появление их в мозгу нарушает его функции, а все это вместе ведет к тяжелым расстройствам жизнедеятельности организма и в итоге - к смерти. Для того, чтобы предупредить развитие описанных явлений, известных под именем «кессонной болезни», подъем водолазов, т. е. переход от повышенного давления к нормальному, производится весьма медленно.

При этом избыток растворенных газов выделяется постепенно и никаких болезненных расстройств не происходит. С применением искусственного воздуха, в котором азот заменяется менее растворимым гелием, возможность вредных расстройств устраняется почти полностью. Это позволяет увеличивать глубину опускания водолазов (до 100 и более метров) и удлинять время пребывания под водой.

«Гелиевый» воздух имеет плотность в три раза меньше плотности обычного воздуха. Поэтому дышать таким воздухом легче, чем обычным (уменьшается работа дыхательных мышц). Это обстоятельство имеет важное значение при заболевании органов дыхания. Поэтому «гелиевый» воздух применяется также в медицине при лечении астмы, удуший и других болезней.

Еще не вечный, но уже безвредный

В Лос-Аламосской национальной лаборатории имени Э. Ферми (штат Нью-Мексико) разработан новый двигатель , который может серьезно изменить представления об автомобиле как одном из главных источников загрязнения. При сопоставимом с двигателем внутреннего сгорания коэффициенте полезного действия (30–40%) он лишен основных его недостатков: движущихся частей, нуждающихся в смазке для уменьшения трения и износа, и вредных для окружающей среды выбросов продуктов неполного сгорания топлива.

По сути, речь идет об усовершенствовании хорошо известного двигателя внешнего сгорания, предложенного шотландским священником Р. Стирлингом еще в 1816 г. Этот двигатель не получил широкого распространения на автотранспорте из-за более сложной по сравнению с двигателем внутреннего сгорания конструкции, большей материалоемкости и стоимости. Но термоакустический преобразователь энергии, предложенный американскими учеными, в котором рабочим телом служит сжатый гелий, выгодно отличается от своего предшественника отсутствием громоздких теплообменников, препятствовавших его использованию в легковых автомобилях, и в недалеком будущем способен стать экологически приемлемой альтернативой не только двигателя внутреннего сгорания, но и преобразователя солнечной энергии, холодильника, кондиционера. Масштабы его применения пока даже трудно представить.

Жидкий

Гелий идет под вторым порядковым номером в периодической системе элементов Менделеева. Это один из главных элементов инертной группы газов. Обозначается гелий латинскими буквами «He» и имеет атомный номер два. Этот газ не обладает запахом, не имеет цвета и вкуса.
Газ гелий является одним из самых распространенных элементов во вселенной и по количеству идет сразу после водорода. Гелий также является одним из самых легких элементов. Для получения гелия используют метод фракционной перегонки (процесс низкотемпературного разделения).

Открытие гелия

Во время солнечного затмения в городе Гунтур в 1868 году ученый из Франции Пьер Жансен смог исследовать хромосферу Солнца при помощи спектроскопа. Он смог определить, что в протуберанцах Солнца находиться не только водород, но и другие элементы. В то время новый элемент приняли за D натрий. Но Пьер Жансен написал письмо во Французскую Академию наук, где изложил свою теорию открытия нового элемента.
Спустя пару месяцев астроном из Англии Норман Локьер провел собственные исследования и также при помощи спектроскопа выявил новую линию в спектре неизвестного элемента длинной 587,56 нм. Во время совместной работой со своим другом химиком Эдвардом Франкландом Норман Локьер дал название открытому элементу - гелий, что означало на древнегреческом языке «Солнце».
В честь открытия нового элемента Французская академия решила вручить почетные медали обоим ученым и Норману Локьеру и Пьеру Жансену.
Итальянец Луиджи Пальмиери в 1881 году во время своих исследований вулканических газов смог определить гелий. Луиджи Пальмиери использовал прокаливание для нагрева вулканического продукта в бунзеновской горелке и пытался определить весь спектр полученных газов. Но Пальмиери так и не смог четко сформулировать свои исследования и поэтому его опытам большого значения не придали. Но спустя много лет гелий и аргон действительно были обнаружены в вулканических газах.
Открытие гелия на Земле произошло в 1895 году, когда шотландский химик Уильям Рамзай занимался исследованиями газов, полученных при разложении минерала клевеита. При помощи спектрометра он смог обнаружить желтую линию в спектре газов, которая говорила о наличии гелия. Для дополнительного исследования Уильям Рамзай отправил образцы ученому Уильяму Круксу. Дополнительные исследования показали, что желтая линия совпадает со спектром ранее открытого гелия в хромосфере Солнце. В дальнейшем шведские химики Н. Ленгле и П. Клеве смогли точно определить атомный вес гелия, повторив опыты Рамзая с клевеитом. Окончательную точку в открытии гелия на Земле в 1896 году поставили Зигберт Фридлендер, Эдвард Бэли и Генрих Кайзер, которые определили присутствие гелия в атмосфере нашей планеты.
В дальнейшем Рамзай продолжил свои исследования гелия и обнаружил, что гелий часто сопутствует торию и урану. В 1906 году ученый Ройдс и Резенфорд открыли, что альфа-частицы этих радиоактивных элементов являются ядрами гелия. Именно благодаря исследованиям Рамзая было положено начало теории строения атома.
Жидкий гелий впервые смог получить методом дросселирования физик из Нидерландов Хейке Камерлинг-Оннесу. Он охладил гелий в кипевшем в вакууме водороде. Получить твердый гелий не получалось до 1926 года. Немецкий физик Виллем Хендрик смог под высоким давлением сжать гелий и выделить кристаллы.
В 1932 году ученый Кеез исследовал зависимость теплоемкости жидкого гелия и температуры. Он узнал, что при температуре 2,1К (точное значение =2,172 K.) плавный подъем теплоемкости гелия сменяется резким падением и график теплоемкости выглядит как греческая буква «лямбда» (?). В связи с этим открытием этой точки температуры было присвоено название «?-точка». Именно в этой точке происходят глобальные изменения с гелием. Одна фаза жидкого гелия сменяет другую и при этом не выделяется тепла. Гелию ниже «?-точки» было присвоено обозначение гелий-II, а выше гелий-I.
Явление сверхтекучести гелия впервые открыл советский ученый Пётр Леонидович Капица, которые исследовал свойства жидкого гелия-II. Он смог доказать, что жидкий гелий-II течет практически без трения.
Происхождение названия
В слове гелий имеется окончание «-ий» (лат. «-um» — «Helium»), что характерно для обозначения металлов в периодической системе элементов. Это связано с тем, что Локьер при открытии гелия предположил, что это металл и дал такое название. А переименовать в «Гелион» с окончанием «-он» уже не представлялось возможным, так как это название было закреплено за ядром лёгкого изотопа гелия (гелий-III)

Нахождение гелия

В космосе
Во Вселенной гелий занимает второй место по распространенности. Большая часть гелия в космосе образовалась после Большого Взрыва, в период первичного нуклеосинтеза. На данный момент гелий образуется во Вселенной благодаря термоядерному синтезу водорода в недрах звезд. Малая часть гелия образуется в земной коре при альфа-распаде тяжелых элементов и просачивается сквозь земную кору связываясь с частичками природного газа. Концентрация гелия в природном газе может достигать семи процентов и выше от объема.

В атмосфере земли
Гелий в атмосфере земли получается в результате распада элементов Ac, Th, U. И содержание гелия в атмосфере достигает 7,24?10?5 % по массе и 5,27?10?4 % по объёму. Запасы гелия оцениваются примерно в 5?1014 м?. Обычно концентрация гелия в других газах не превышает двух процентов и в очень редких случаях встречаются газы, содержание в которых гелия достигает 8-15%.
В земной коре
Гелий занимает второй место после аргона по содержанию в земной коре. В земном веществе содержание гелия оценивается примерно в 3 г/т. Наибольшая концентрация гелия замечена в минералах, в которых присутствует торий, самарий, уран, монацит, гадолинит, фергюсонит, клевеит, торианит. При этом в торианите содержание гелия может достигать 10,5 л/кг, в остальных минерала в пределах от 0,8 до 3,5 л/кг.

Определение гелия
Чтобы качественно определить гелий используют анализ спектров испускания (линии 388,86 нм и 587,56 нм). Количественно гелий определяют хроматографическим и масс-спектрометрическим методом. Также используются методы, которые основаны на измерении физических свойств гелия, таких как плотность, теплопроводность и так далее.
Физические свойства гелия
Гелий является инертным химическим элементом. Он не токсичен, без цвета, вкуса и запаха. При нормальных условиях гелий является одноатомным газом с точкой кипения 4,215 K (гелий IV). Твердое состояние гелия достигается только при давлении порядка 25 атмосфер и выше. Без давления гелий не переходит в твердое состояние даже при температурах близких к абсолютному нулю. Большинство соединений гелия нестабильны в нормальных условиях и для образования связей требуются специальные условия.
Воздействие гелия на организм
В своем большинстве инертные газы воздействуют на организм, вызывая наркотическое опьянение. Воздействия простого гелия при нормальном давлении на организм не оказывает никакого действия. При повышении давления у человека может возникнуть синдром высокого давления.

Свойства в газовой фазе
Гелий ведет себя как идеальный газ при нормальных условиях. В большинстве проявлений гелий является многоатомным газом с плотностью 0,17847 кг/м?. Теплопроводность гелия при нормальных условиях составляет 0,1437 Вт/(м.К), больше чем у водорода и других газов. Удельная теплоемкость при нормальных условиях 5,23 кДж/(кг.К), а в водорода 14,23 кДж/(кг.К).
При пропускании тока через трубку заполненную гелием можно наблюдать разряды различных цветов, которые зависят от давления в трубке. Если уменьшать давление то цвета будут меняться от розового, желтого до зеленого и оранжевого. Это объясняется тем, что в спектре гелия находиться несколько линий, которые располагаются в диапазоне от ультрафиолетового до инфракрасного спектра. Главные линии спектра гелия лежат в диапазоне между 706,52 нм и 447,14 нм. Уменьшение давления в трубке приводит к тому, что увеличивается длина пробега электрона, и энергия от его столкновения с атомами гелия возрастает. В результате этого происходит возбуждение атомов и большей энергии, что и приводит к смещению спектральных линий.
Гелий слабо растворяется в воде по сравнению с другими газами. При температуре 20 °C в одном литре воды растворяется всего 8,8 мл гелия. В этаноле растворяется 2,5 мл при 15°C и 3,2 при 25 °C. Скорость диффузии гелия в твердых материалах в несколько раз больше чем у других газов. Например, диффузия гелия на 65% больше чем у водорода
У гелия коэффициент преломления ближе к единице, чем у других газов. Гелий при нормальной температуре имеет отрицательный коэффициент Джоуля-Томсона. То есть он не нагревается, когда свободно увеличивается в объеме. Гелий остывает во время свободного расширения только при температуре ниже 40 К (ниже температуры инверсии Джоуля-Томсона) при нормальном давлении. При понижении температуры гелий способен перейти в жидкообразное состояние при расширительном охлаждении. Такое охлаждение возможно при помощи детандера.

Химические свойства гелия
Гелий является одним и наименее активных химических элементов среди инертных газов. Большинство соединений гелия существуют в газовой фазе, в виде эксимерных молекул, которые имеют неустойчивое основное состояние и устойчивое возбужденное электронное состояние. Гелий способен образовывать двухатомные молекулы (He2), соединения с фтором (HeF) и хлором (HeCl).

Получение гелия
Промышленным способом для получения гелия используют месторождения гелийсодержащих природных газов. Чтобы отделить гелий от другого газа используют глубокое охлаждение. Гелий сжижается лучше остальных газов. При помощи дросселирования в несколько этапов очищают гелий от углекислого газа и углеводородов. В итоге получается смесь нескольких газов (гелий, водород и неон). Дальше для отделения водорода от гелия используют CuO и температуру 650—800 К. Окончательно очищают гелий методом охлаждения смеси в кипящем вакууме N2 и адсорбцией оставшихся примесей. Таким методом получают чистый гелий (до 99,8% по объему)
В России гелий газ получают из нефтяного или природного газа. Основным российским заводом по добыче гелия является ООО «Газпром добыча Оренбург». На этом заводе добывают гелий из газа с низким содержанием гелия, что повышает его окончательную стоимость. Чтобы снизить себестоимость гелия были разработаны проекты освоения месторождений в Восточной Сибири и Дальнем Востоке. На данном этапе главным поставщиком гелия на мировой рынок является США, на долю которых приходиться порядка 140 миллионов м? гелия в год. Все самые крупные месторождения гелия находятся на США. Россия по объему производимого гелия занимает третью строчку после США и Алжира.

Транспортировка гелия
Для того чтобы перевозить гелий используют специальные баллоны для газов (ГОСТ 949-73). Эти баллоны необходимо помещать в специальные контейнеры, чтобы не повредить их в дороге. Для перевозки упакованных баллонов с гелием можно использовать любой транспорт пригодный для перевозки газов. Жидкий гелий перевозят в специальных транспортных емкостях. При перевозке жидкого гелия сосуды с гелием должны находиться в вертикальном положении. При правильной транспортировке гелий можно перевозить как железнодорожным транспортом, так и на специальных автомобилях.

Применение гелия
Гелий широко используется в народном хозяйстве и промышленности. В металлургии гелий используют при выплавке чистых металлов. Гелий используется в качестве пищевой добавки E939 и средства упаковки. За счет уникальных свойств гелий используют в качестве хладагента. Гелием наполняют воздушные шары, используют в медицине как дыхательную смесь, используют в лазерах и в качестве теплоносителей в котлах и трубопроводах.

Гелий - подлинно благородный газ. Заставить его вступить в какие-либо реакции пока не удалось. Молекула гелия одноатомна. По легкости этот газ уступает только водороду, воздух в 7,25 раза тяжелее гелия. Гелий почти нерастворим в воде и других жидкостях. И точно так же в жидком гелии заметно не растворяется ни одно вещество.

Твердый гелий нельзя получить ни при каких температурах, если не повышать давление.

В истории открытия, исследования и применения этого элемента встречаются имена многих крупных физиков и химиков разных стран. Гелием интересовались, с гелием работали: Жансен (Франция), Локьер, Рамзай, Крукс, Резерфорд (Англия), Пальмиери (Италия), Кеезом, Камерлинг-Оннес (Голландия), Фейнман, Онсагер (США), Капица, Кикоин, Ландау (Советский Союз) и многие другие крупные ученые.

Неповторимость облика атома гелия определяется сочетанием в нем двух удивительных природных конструкций - абсолютных чемпионов по компактности и прочности. В ядре гелия, гелия-4, насыщены обе внутриядерные оболочки - и протонная, и нейтронная. Электронный дублет, обрамляющий это ядро, тоже насыщенный. В этих конструкциях - ключ к пониманию свойств гелия. Отсюда проистекают и его феноменальная химическая инертность и рекордно малые размеры его атома.

Огромна роль ядра атома гелия - альфа-частицы в истории становления и развития ядерной физики. Если помните, именно изучение рассеяния альфа-частиц привело Резерфорда к открытию атомного ядра. При бомбардировке азота альфа-частицами было впервые осуществлено взаимопревращение элементов - то, о чем веками мечтали многие поколения алхимиков. Правда, в этой реакции не ртуть превратилась в золото, а азот в кислород, но это сделать почти так же трудно. Те же альфа-частицы оказались причастны к открытию нейтрона и получению первого искусственного изотопа. Позже с помощью альфа-частиц были синтезированы кюрий , берклий , калифорний , менделевий .

Мы перечислили эти факты лишь с одной целью - показать, что элемент № 2 - элемент весьма необычный.

Земной гелии

Гелий - элемент необычный, и история его необычна . Он был открыт в атмосфере Солнца на 13 лет раньше, чем на Земле. Точнее говоря, в спектре солнечной короны была открыта ярко-желтая линия D, а что за ней скрывалось, стало достоверно известно лишь после того, как гелий извлекли из земных минералов, содержащих радиоактивные элементы.

В земной коре насчитывается 29 изотопов, при радиоактивном распаде которых образуются альфа-частицы - высокоактивные, обладающие большой энергией ядра атомов гелия.

В основном земной гелий образуется при радиоактивном распаде урана-238, урана-235 , тория и нестабильных продуктов их распада. Несравнимо меньшие количества гелия дает медленный распад самария-147 и висмута . Все эти элементы порождают только тяжелый изотоп гелия - 4 He, чьи атомы можно рассматривать как останки альфа-частиц, захороненные в оболочке из двух спаренных электронов - в электронном дублете. В ранние геологические периоды, вероятно, существовали и другие, уже исчезнувшие с лица Земли естественно радиоактивные ряды элементов, насыщавшие планету гелием. Одним из них был ныне искусственно воссозданный нептуниевый ряд.

По количеству гелия, замкнутого в горной породе или минерале , можно судить об их абсолютном возрасте. В основе этих измерений лежат законы радиоактивного распада: так, половина урана-238 за 4,52 млрд. лет превращается в гелий и свинец .

Гелий в земной коре накапливается медленно. Одна тонна гранита , содержащая 2 г урана и 10 г тория, за миллион лет продуцирует всего 0,09 мг гелия - половину кубического сантиметра. В очень немногих богатых ураном и торием минералах содержание гелия довольно велико - несколько кубических сантиметров гелия на грамм. Однако доля этих минералов в естественном производстве гелия близка к нулю, так как они очень редки.
Гелий пи Солнце открыли француз Ж. Жансен, проводивший свои наблюдения в Индии 10 августа 1868 г. и англичанин Дж. Локьер - 20 октября того же года. Письма обоих ученых пришли в Париж в один день и были зачитаны на заседании Парижской Академии наук 26 октября с интервалом в несколько минут. Академики, пораженные столь странным совпадением, приняли постановление выбить в честь этого события золотую медаль.

Природные соединения, в составе которых есть альфа-активные изотопы, - это только первоисточник, но не сырье для промышленного получения гелия. Правда, некоторые минералы, обладающие плотной структурой - самородные металлы, магнетит , гранат , апатит , циркон и другие, - прочно удерживают заключенный в них гелий. Однако большинство минералов с течением времени подвергаются процессам выветривания, перекристаллизации и т. д., и гелий из них уходит.

Высвободившиеся из кристаллических структур гелиевые пузырьки отправляются в путешествие по земной коре. Очень незначительная часть их растворяется в подземных водах. Для образования более или менее концентрированных растворов гелия нужны особые условия, прежде всего большие давления. Другая часть кочующего гелия через поры и трещины минералов выходит в атмосферу. Остальные молекулы газа попадают в подземные ловушки, в которых скапливаются в течение десятков, сотен миллионов лет. Ловушками служат пласты рыхлых пород, пустоты которых заполняются газом. Ложем для таких газовых коллекторов обычно служат вода и нефть, а сверху их перекрывают газонепроницаемые толщи плотных пород.

Так как в земной коре странствуют и другие газы (главным образом метан, азот , углекислота), и притом в гораздо больших количествах, то чисто гелиевых скоплений не существует. Гелий в природных газах присутствует как незначительная примесь. Содержание его не превышает тысячных, сотых, редко - десятых долей процента. Большая (1,5-10%) гелиеносность метаноазотных месторождений - явление крайне редкое.

Природные газы оказались практически единственным источником сырья для промышленного получения гелия. Для отделения от прочих газов используют исключительную летучесть гелия, связанную с его низкой температурой сжижения. После того как все прочие компоненты природного газа сконденсируются при глубоком охлаждении, газообразный гелий откачивают. Затем его очищают от примесей. Чистота заводского гелия достигает 99,995%.

Запасы гелия на Земле оцениваются в 54014 м 3 ; судя же по вычислениям, его образовалось в земной коре за 2 млрд. лет в десятки раз больше. Такое расхождение теории с практикой вполне объяснимо. Гелий - легкий газ и, подобно водороду (хотя и медленнее), он улетучивается из атмосферы в мировое пространство. Вероятно, за время существования Земли гелий нашей планеты неоднократно обновлялся - старый улетучивался в космос , а вместо него в атмосферу поступал свежий - «выдыхаемый» Землей.

В литосфере гелия по меньшей мере в 200 тыс. раз больше, чем в атмосфере; еще больше потенциального гелия хранится в «утробе» Земли - в альфа-активных элементах. Но общее содержание этого элемента в Земле и атмосфере невелико. Гелий - редкий и рассеянный газ. На 1 кг земного материала приходится всего 0,003 мг гелия, а содержание его в воздухе - 0,00052 объемного процента. Столь малая концентрация не позволяет пока экономично извлекать гелий из воздуха.

Инертный, но очень нужный гелий

В конце прошлого века английский журнал «Панч» поместил карикатуру, на которой гелий был изображен хитро подмигивающим человечком - жителем Солнца. Текст под рисунком гласил: «Наконец-то меня изловили и на Земле! Это длилось достаточно долго! Интересно знать, сколько времени пройдет, пока они догадаются, что делать со мной?»

Действительно, прошло 34 года со дня открытия земного гелия (первое сообщение об этом было опубликовано в 1881 г.), прежде чем он нашел практическое применение. Определенную роль здесь сыграли оригинальные физико-технические, электрические и в меньшей мере химические свойства гелия, потребовавшие длительного изучения. Главными же препятствиями были рассеянность и высокая стоимость элемента № 2. Оттого практике гелий был недоступен.

Первыми гелий применили немцы. В 1915 г. они стали наполнять им свои дирижабли, бомбившие Лондон. Вскоре легкий, но негорючий гелий стал незаменимым наполнителем воздухоплавательных аппаратов. Начавшийся в середине 30-х годов упадок дирижаблестроения повлек некоторый спад в производстве гелия, но лишь на короткое время. Этот газ все больше привлекал к себе внимание химиков, металлургов и машиностроителей.

Многие технологические процессы и операции нельзя вести в воздушной среде. Чтобы избежать взаимодействия получаемого вещества (или исходного сырья) с газами воздуха, создают специальные защитные среды; и нет для этих целей более подходящего газа, чем гелий.

Инертный, легкий, подвижный, хорошо проводящий тепло гелий - идеальное средство для передавливания из одной емкости в другую легковоспламеняемых жидкостей и порошков; именно эти функции выполняет он в ракетах и управляемых снарядах. В гелиевой защитной среде проходят отдельные стадии получения ядерного горючего. В контейнерах, заполненных гелием, хранят и транспортируют тепловыделяющие элементы ядерных реакторов. С помощью особых течеискателей, действие которых основано на исключительной диффузионной способности гелия, выявляют малейшие возможности утечки в атомных реакторах или других системах, находящимся под давлением или вакуумом.

Последние годы ознаменованы повторным подъемом дирижаблестроения, теперь на более высокой научно-технической основе. В ряде стран построены и строятся дирижабли с гелиевым наполнением грузоподъемностью от 100 до 3000 т. Они экономичны, надежны и удобны для транспортировки крупногабаритных грузов, таких, как плети газопроводов, нефтеочистительные установки, опоры линий электропередач и т. п. Наполнение из 85% гелия и 15% водорода огнебезопасно и только на 7% снижает подъемную силу в сравнении с водородным наполнением.

Начали действовать высокотемпературные ядерные реакторы нового типа, в которых теплоносителем служит гелий.

В научных исследованиях и в технике широко применяется жидкий гелий. Сверхнизкие температуры благоприятствуют углубленному познанию вещества и его строения - при более высоких температурах тонкие детали энергетических спектров маскируются тепловым движением атомов.

Уже существуют сверхпроводящие соленоиды из особых сплавов, создающие при температуре жидкого гелия сильные магнитные поля (до 300 тыс. эрстед) при ничтожных затратах энергии.

При температуре жидкого гелия многие металлы и сплавы становятся сверхпроводниками. Сверхпроводниковые реле - криотроны все шире применяются в конструкциях электронно-вычислительных машин. Они просты, надежны, очень компактны. Сверхпроводники, а с ними и жидкий гелий становятся необходимыми для электроники. Они входят в конструкции детекторов инфракрасного излучения, молекулярных усилителей (мазеров), оптических квантовых генераторов (лазеров), приборов для измерения сверхвысоких частот.

Конечно, этими примерами не исчерпывается роль гелия в современной технике. Но если бы не ограниченность природных ресурсов, не крайняя рассеянность гелия, он нашел бы еще множество применений. Известно, например, что при консервировании в среде гелия пищевые продукты сохраняют свой первоначальный вкус и аромат. Но «гелиевые» консервы пока остаются «вещью в себе», потому что гелия не хватает и применяют его лишь в самых важных отраслях промышленности и там, где без него никак не обойтись. Поэтому особенно обидно сознавать, что с горючим природным газом через аппараты химического синтеза, топки и печи проходят и уходят в атмосферу намного большие количества гелия, чем те, что добываются из гелиеносных источников.

Сейчас считается выгодным выделять гелий только в тех случаях, если его содержание в природном газе не меньше 0,05%. Запасы такого газа все время убывают, и не исключено, что они будут исчерпаны еще до конца нашего века. Однако проблема «гелиевой недостаточности» к этому времени, вероятно, будет решена - частично за счет создания новых, более совершенных методов разделения газов, извлечения из них наиболее ценных, хотя и незначительных по объему фракций, и частично благодаря управляемому термоядерному синтезу. Гелий станет важным, хотя и побочным, продуктом деятельности «искусственных солнц».

ИЗОТОПЫ ГЕЛИЯ, В природе существуют два стабильных изотопа гелия: гелий-3 и гелий-4. Легкий изотоп распространен на Земле в миллион раз меньше, чем тяжелый. Это самый редкий из стабильных изотопов, существующих на нашей планете. Искусственным путем получены еще три изотопа гелия. Все они радиоактивны. Период полураспада гелия-5 - 2,440-21 секунды, гелия-6 - 0,83 секунды, гелия-8 - 0,18 секунды. Самый тяжелый изотоп, интересный тем, что в его ядрах на один протон приходится три нейтрона, впервые получен в Дубне в 60-х годах. Попытки получить гелий-10 пока были неудачны.

ПОСЛЕДНИЙ ТВЕРДЫЙ ГАЗ. В жидкое и твердое состояние гелий был переведен самым последним из всех газов. Особые сложности сжижения и отверждения гелия объясняются строением его атома и некоторыми особенностями физических свойств. В частности, гелий, как и водород, при температуре выше - 250°C, расширяясь, не охлаждается, а нагревается. С другой стороны, критическая температура гелия крайне низка. Именно поэтому жидкий гелий впервые удалось получить лишь в 1908, а твердый - в 1926 г.

ГЕЛИЕВЫЙ ВОЗДУХ. Воздух, в котором весь азот или большая его часть заменена гелием, сегодня уже не новость. Его широко используют на земле, под землей и под водой.

Гелиевый воздух втрое легче и намного подвижнее обычного воздуха. Он активнее ведет себя в легких - быстро подводит кислород и быстро эвакуирует углекислый газ. Вот почему гелиевый воздух дают больным при расстройствах дыхания и некоторых операциях. Он снимает удушья, лечит бронхиальную астму и заболевания гортани.

Дыхание гелиевым воздухом практически исключает азотную эмболию (кессонную болезнь), которой при переходе от повышенного давления к нормальному подвержены водолазы и специалисты других профессий, работа которых проходит в условиях повышенного давления. Причина этой болезни - довольно значительная, особенно при повышенном давлении, растворимость азота в крови. По мере уменьшения давления он выделяется в виде газовых пузырьков, которые могут закупорить кровеносные сосуды, повредить нервные узлы... В отличие от азота, гелий практически нерастворим в жидкостях организма, поэтому он не может быть причиной кессонной болезни. К тому же гелиевый воздух исключает возникновение «азотного наркоза», внешне сходного с алкогольным опьянением.

Рано или поздно человечеству придется научиться подолгу жить и работать на морском дне, чтобы всерьез воспользоваться минеральными и пищевыми ресурсами шельфа. А на больших глубинах, как показали опыты советских, французских и американских исследователей, гелиевый воздух пока незаменим. Биологи доказали, что длительное дыхание гелиевым воздухом не вызывает отрицательных сдвигов в человеческом организме и не грозит изменениями в генетическом аппарате: гелиевая атмосфера не влияет на развитие клеток и частоту мутаций. Известны работы, авторы которых считают гелиевый воздух оптимальной воздушной средой для космических кораблей, совершающих длительные полеты во Вселенную.

НАШ ГЕЛИЙ. В 1980 г. группа ученых и специалистов во главе с И. Л. Андреевым была удостоена Государственной премии за создание и внедрение технологии получения гелиевых концентратов из сравнительно бедных гелиеносных газов. На Оренбургском газовом месторождении построен гелиевый завод, ставший главным нашим поставщиком «солнечного газа» для нужд разных отраслей.

ГЕЛИЕВЫЙ КОМПЛЕКС. В 1978 г. академику В. А. Легасову с сотрудниками при распаде ядер трития, включенных в молекулу аминокислоты глицина, удалось зарегистрировать парамагнитный гелийсодержащий комплекс, в котором наблюдалось сверхтонкое взаимодействие ядра гелия-3 с неспаренным электроном. Это пока наибольшее достижение в химии гелия.

Гелий – подлинно благородный газ. Заставить его вступить в какие-либо реакции пока не удалось. Молекула гелия одноатомна.

По легкости этот газ уступает только водороду, воздух в 7,25 раза тяжелее гелия.

Гелий почти нерастворим в воде и других жидкостях. И точно так же в жидком гелии заметно не растворяется ни одно вещество.

Твердый гелий нельзя получить ни при каких температурах, если не повышать давление.

В истории открытия, исследования и применения этого элемента встречаются имена многих крупных физиков и химиков разных стран. Гелием интересовались, с гелием работали: Жансен (Франция), Локьер, Рамзай , Крукс, Резерфорд (Англия), Пальмиери (Италия), Кеезом, Камерлинг-Оннес (Голландия), Фейнман , Онсагер (США), Капица , Кикоин, Ландау (Советский Союз) и многие другие крупные ученые.

Неповторимость облика атома гелия определяется сочетанием в нем двух удивительных природных конструкций – абсолютных чемпионов по компактности и прочности. В ядре гелия, гелия-4, насыщены обе внутриядерные оболочки – и протонная, и нейтронная. Электронный дублет, обрамляющий это ядро, тоже насыщенный. В этих конструкциях – ключ к пониманию свойств гелия. Отсюда проистекают и его феноменальная химическая инертность и рекордно малые размеры его атома.

Огромна роль ядра атома гелия – альфа частицы в истории становления и развития ядерной физики. Если помните, именно изучение рассеяния альфа частиц привело Резерфорда к открытию атомного ядра. При бомбардировке азота альфа частицами было впервые осуществлено взаимопревращение элементов – то, о чем веками мечтали многие поколения алхимиков. Правда, в этой реакции не ртуть превратилась в золото, а азот в кислород, но это сделать почти так же трудно. Те же альфа частицы оказались причастны к открытию нейтрона и получению первого искусственного изотопа. Позже с помощью альфа частиц были синтезированы кюрий, берклий, калифорний, менделевий.

Мы перечислили эти факты лишь с одной целью – показать, что элемент №2 – элемент весьма необычный.

Земной гелий

Гелий – элемент необычный, и история его необычна. Он был открыт в атмосфере Солнца на 13 лет раньше, чем на Земле. Точнее говоря, в спектре солнечной короны была открыта ярко-желтая линия D, а что за ней скрывалось, стало достоверно известно лишь после того, как гелий извлекли из земных минералов, содержащих радиоактивные элементы.

Гелий на Солнце открыли француз Ж. Жансен, проводивший свои наблюдения в Индии 19 августа 1868 г., и англичанин Дж.H. Локьер – 20 октября того же года. Письма обоих ученых пришли в Париж в один день и были зачитаны на заседании Парижской Академии наук 26 октября с интервалом в несколько минут. Академики, пораженные столь странным совпадением, приняли постановление выбить в честь этого события золотую медаль.

В 1881 г. об открытии гелия в вулканических газах сообщил итальянский ученый Пальмиери. Однако его сообщение, впоследствии подтвержденное, мало кто из ученых принял всерьез. Вторично земной гелий был открыт Рамзаем в 1895 г.

В земной коре насчитывается 29 изотопов, при радиоактивном распаде которых образуются альфа частицы – высокоактивные, обладающие большой энергией ядра атомов гелия.

В основном земной гелий образуется при радиоактивном распаде урана-238, урана-235, тория и нестабильных продуктов их распада. Несравнимо меньшие количества гелия дает медленный распад самария-147 и висмута. Все эти элементы порождают только тяжелый изотоп гелия – 4 Не, чьи атомы можно рассматривать как останки альфа частиц, захороненные в оболочке из двух спаренных электронов – в электронном дублете. В ранние геологические периоды, вероятно, существовали и другие, уже исчезнувшие с лица Земли естественно радиоактивные ряды элементов, насыщавшие планету гелием. Одним из них был ныне искусственно воссозданный нептуниевый ряд.

По количеству гелия, замкнутого в горной породе или минерале, можно судить об их абсолютном возрасте. В основе этих измерений лежат законы радиоактивного распада: так, половина урана-238 за 4,52 млрд лет превращается в гелий и свинец.

Гелий в земной коре накапливается медленно. Одна тонна гранита, содержащая 2 г урана и 10 г тория, за миллион лет продуцирует всего 0,09 мг гелия – половину кубического сантиметра. В очень немногих богатых ураном и торием минералах содержание гелия довольно велико – несколько кубических сантиметров гелия на грамм. Однако доля этих минералов в естественном производстве гелия близка к нулю, так как они очень редки.

Природные соединения, в составе которых есть альфа активные изотопы, – это только первоисточник, но не сырье для промышленного получения гелия. Правда, некоторые минералы, обладающие плотной структурой – самородные металлы, магнетит, гранат, апатит, циркон и другие, – прочно удерживают заключенный в них гелий. Однако большинство минералов с течением времени подвергаются процессам выветривания, перекристаллизации и т.д., и гелий из них уходит.

Так как в земной коре странствуют и другие газы (главным образом метан, азот, углекислота), и притом в гораздо больших количествах, то чисто гелиевых скоплений не существует. Гелий в природных газах присутствует как незначительная примесь. Содержание его не превышает тысячных, сотых, редко – десятых долей процента. Большая (1,5...10%) гелиеносность метано-азотных месторождений – явление крайне редкое.

Запасы гелия на Земле оцениваются в 5·10 14 м 3 ; судя же по вычислениям, его образовалось в земной коре за 2 млрд лет в десятки раз больше. Такое расхождение теории с практикой вполне объяснимо. Гелий – легкий газ и, подобно водороду (хотя и медленнее), не улетучивается из атмосферы в мировое пространство. Вероятно, за время существования Земли гелий нашей планеты неоднократно обновлялся – старый улетучивался в космос, а вместо него в атмосферу поступал свежий – «выдыхаемый» Землей.

В литосфере гелия по меньшей мере в 200 тыс. раз больше, чем в атмосфере; еще больше потенциального гелия хранится в «утробе» Земли – в альфа активных элементах. Но общее содержание этого элемента в Земле и атмосфере невелико. Гелий – редкий и рассеянный газ. На 1 кг земного материала приходится всего 0,003 мг гелия, а содержание его в воздухе – 0,00052 объемного процента. Столь малая концентрация не позволяет пока экономично извлекать гелий из воздуха.

Гелий во Вселенной

Недра и атмосфера нашей планеты бедны гелием. Но это не значит, что его мало повсюду во Вселенной. По современным подсчетам 76% космической массы приходится на водород и 23% на гелий; на все прочие элементы остается только 1%! Таким образом, мировую материю можно назвать водородно-гелиевой. Эти два элемента главенствуют в звездах, планетарных туманностях и межзвездном газе.

Рис. 1. Кривые распространенности элементов на Земле (вверху) и в космосе.
«Космическая» кривая отражает исключительную роль водорода и гелия в мироздании и особое значение гелиевой группировки в строении атомного ядра. Наибольшую относительную распространенность имеют те элементы и те их изотопы, массовое число которых делится на четыре: 16 О, 20 Ne, 24 Mg и т.д.

Вероятно, все планеты солнечной системы содержат радиогенный (образовавшийся при альфа распаде) гелий, а крупные – и реликтовый гелий из космоса. Гелий обильно представлен в атмосфере Юпитера: по одним данным его там 33%, по другим – 17%. Это открытие легло в основу сюжета одного из рассказов известного ученого и писателя-фантаста А. Азимова. В центре повествования – план (возможно, осуществимый в будущем) доставки гелия с Юпитера, а то и заброски на ближайший спутник этой планеты – Юпитер V – армады кибернетических машин на криотронах (о них – ниже). Погрузившись в жидкий гелий атмосферы Юпитера (сверхнизкие температуры и сверхпроводимость – необходимые условия для работы криотронов), эти машины превратят Юпитер V в мозговой центр солнечной системы...

Происхождение звездного гелия было объяснено в 1938 г. немецкими физиками Бете и Вейцзекером. Позже их теория получила экспериментальное подтверждение и уточнение с помощью ускорителей элементарных частиц. Суть ее в следующем.

Ядра гелия синтезируются при звездных температурах из протонов в результате термоядерных процессов, высвобождающих 175 млн киловатт-часов энергии на каждый килограмм гелия.

Разные циклы реакций могут привести к синтезу гелия.

В условиях не очень горячих звезд, таких, как наше Солнце, преобладает, по-видимому, протонно-протонный цикл. Он складывается из трех последовательно сменяющихся превращений. Вначале соединяются на огромных скоростях два протона с образованием дейтрона – конструкции из протона и нейтрона; при этом отделяются позитрон и нейтрино. Далее соединяются дейтрон с протоном в легкий гелий с испусканием гамма кванта. Наконец, реагируют два ядра 3 Не, преобразуясь в альфа частицу и два протона. Альфа-частица, обзаведясь двумя электронами, станет потом атомом гелия.

Тот же конечный результат дает более быстрый углеродно-азотный цикл, значение которого в условиях Солнца не очень велико, но на более горячих, чем Солнце, звездах роль этого цикла усиливается. Он складывается из шести ступеней – реакций. Углерод играет здесь роль катализатора процесса слияния протонов. Энергия, выделяемая в ходе этих превращений, такая же, как и при протонно-протонном цикле – 26,7 МэВ на один атом гелия.

Реакция синтеза гелия – основа энергетической деятельности звезд, их свечения. Следовательно, синтез гелия можно считать праотцом всех реакций в природе, первопричиной жизни, света, тепла и метеорологических явлений на Земле.

Гелий не всегда бывает конечным продуктом звездных синтезов. По теории профессора Д.А. Франк-Каменецкого, при последовательном слиянии ядер гелия образуются 3 Be, 12 C, 16 O, 20 Ne, 24 Mg, а захват этими ядрами протонов приводит к возникновению других ядер. Для синтеза ядер тяжелых элементов вплоть до трансурановых требуются исключительные сверхвысокие температуры, которые развиваются на неустойчивых «новых» и «сверхновых» звездах.

Известный советский химик А.Ф. Капустинский называл водород и гелий протоэлементами – элементами первичной материи. Не в этой ли первичности скрыто объяснение особого положения водорода и гелия в периодической системе элементов, в частности того факта, что первый период по существу лишен периодичности, характерной для прочих периодов?

Самый, самый...

Атом гелия (он же молекула) – прочнейшая из молекулярных конструкций. Орбиты двух его электронов совершенно одинаковы и проходят предельно близко от ядра. Чтобы оголить ядро гелия, нужно затратить рекордно большую энергию – 78,61 МэВ. Отсюда – феноменальная химическая пассивность гелия.

За последние 15 лет химикам удалось получить более 150 химических соединений тяжелых благородных газов (о соединениях тяжелых благородных газов будет рассказано в статьях «Криптон» и «Ксенон»). Однако инертность гелия остается, как и прежде, вне подозрений.

Вычисления показывают, что если бы и был найден путь получения, скажем фторида или окисла гелия, то при образовании они поглотили бы так много энергии, что получившиеся молекулы были бы «взорваны» этой энергией изнутри.

Молекулы гелия неполярны. Силы межмолекулярного взаимодействия между ними крайне невелики – меньше, чем в любом другом веществе. Отсюда – самые низкие значения критических величин, наинизшая температура кипения, наименьшие теплоты испарения и плавления. Что касается температуры плавления гелия, то при нормальном давлении ее вообще нет. Жидкий гелий при сколь угодно близкой к абсолютному нулю температуре не затвердевает, если, помимо температуры, на него но действует давление в 25 или больше атмосфер. Второго такого вещества в природе нет.

Нет также другого газа, столь ничтожно растворимого в жидкостях, особенно полярных, и так мало склонного к адсорбции, как гелий. Это наилучший среди газов проводник электричества и второй, после водорода, проводник тепла. Его теплоемкость очень велика, а вязкость мала.

Поразительно быстро проникает гелий сквозь тонкие перегородки из некоторых органических полимеров, фарфора, кварцевого и боросиликатного стекла. Любопытно, что сквозь мягкое стекло гелий диффундирует в 100 раз медленнее, чем сквозь боросиликатное. Гелий может проникать и через многие металлы. Полностью непроницаемы для него лишь железо и металлы платиновой группы, даже раскаленные.

На принципе избирательной проницаемости основан новый метод извлечения чистого гелия из природного газа.

Исключительный интерес проявляют ученые к жидкому гелию. Во-первых, это самая холодная жидкость, в которой к тому же не растворяется заметно ни одно вещество. Во-вторых, это самая легкая из жидкостей с минимальной величиной поверхностного натяжения.

При температуре 2,172°К происходит скачкообразное изменение свойств жидкого гелия. Образующаяся разновидность условно названа гелием II. Гелий II кипит совсем не так, как прочие жидкости, он не бурлит при кипении, поверхность его остается совершенно спокойной. Гелий II проводит тепло в 300 млн раз лучше, чем обычный жидкий гелий (гелий I). Вязкость гелия II практически равна нулю, она в тысячу раз меньше вязкости жидкого водорода. Поэтому гелий II обладает сверхтекучестью – способностью вытекать без трения через капилляры сколь угодно малого диаметра.

Другой стабильный изотоп гелия 3 Не переходит в сверхтекучее состояние при температуре, отстоящей от абсолютного пуля всего на сотые доли градусов. Сверхтекучие гелий-4 и гелий-3 называют квантовыми жидкостями: в них проявляются квантово-механические эффекты еще до их отвердевания. Этим объясняется весьма детальная изученность жидкого гелия. Да и производят его ныне немало – сотни тысяч литров в год. А вот твердый гелий почти не изучен: велики экспериментальные трудности исследования этого самого холодного тела. Бесспорно, пробел этот будет заполнен, так как физики ждут много нового от познания свойств твердого гелия: ведь он тоже квантовое тело.

Инертный, но очень нужный

В конце прошлого века английский журнал «Панч» поместил карикатуру, на которой гелий был изображен хитро подмигивающим человечком – жителем Солнца. Текст под рисунком гласил: «Наконец-то меня изловили и на Земле! Это длилось достаточно долго! Интересно знать, сколько времени пройдет, пока они догадаются, что делать со мной?»

Инертный, легкий, подвижный, хорошо проводящий тепло гелий – идеальное средство для передавливания из одной емкости в другую легко воспламеняемых жидкостей и порошков; именно эти функции выполняет он в ракетах и управляемых снарядах. В гелиевой защитной среде проходят отдельные стадии получения ядерного горючего. В контейнерах, заполненных гелием, хранят и транспортируют тепловыделяющие элементы ядерных реакторов.

С помощью особых течеискателей, действие которых основано на исключительной диффузионной способности гелия, выявляют малейшие возможности утечки в атомных реакторах и других системах, находящихся под давлением или вакуумом.

Последние годы ознаменованы повторным подъемом дирижаблестроения, теперь на более высокой научно-технической основе. В ряде стран построены и строятся дирижабли с гелиевым наполнением грузоподъемностью от 100 до 3000 т. Они экономичны, надежны и удобны для транспортировки крупногабаритных грузов, таких, как плети газопроводов, нефтеочистительные установки, опоры линий электропередач и т.п. Наполнение из 85% гелия и 15% водорода огнебезопасно и только на 7% снижает подъемную силу в сравнении с водородным наполнением.

В научных исследованиях и в технике широко применяется жидкий гелий. Сверхнизкие температуры благоприятствуют углубленному познанию вещества и его строения – при более высоких температурах тонкие детали энергетических спектров маскируются тепловым движением атомов.

При температуре жидкого гелия многие металлы и сплавы становятся сверхпроводниками. Сверхпроводниковые реле – криотроны все шире применяются в конструкциях электронно-вычислительных машин. Они просты, надежны, очень компактны. Сверхпроводники, а с ними и жидкий гелий становятся необходимыми для электроники. Они входят в конструкции детекторов инфракрасного излучения, молекулярных усилителей (мазеров), оптических квантовых генераторов (лазеров), приборов для измерения сверхвысоких частот.

Сейчас считается выгодным выделять гелий только в тех случаях, если его содержание в природном газе не меньше 0,05%. Запасы такого газа все время убывают, и не исключено, что они будут исчерпаны еще до конца нашего века. Однако, проблема «гелиевой недостаточности» к этому времени, вероятно, будет решена – частично за счет создания новых, более совершенных методов разделения газов, извлечения из них наиболее ценных, хотя и незначительных по объему фракций, и частично благодаря управляемому термоядерному синтезу. Гелий станет важным, хотя и побочным, продуктом деятельности «искусственных солнц».

Изотопы гелия

В природе существуют два стабильных изотопа гелия: гелий-3 и гелий-4. Легкий изотоп распространен на Земле в миллион раз меньше, чем тяжелый. Это самый редкий из стабильных изотопов, существующих на нашей планете. Искусственным путем получены еще три изотопа гелия. Все они радиоактивны. Период полураспада гелия-5 – 2,4·10 –21 секунды, гелия-6 – 0,83 секунды, гелия-8 – 0,18 секунды. Самый тяжелый изотоп, интересный тем, что в его ядрах на один протон приходится три нейтрона, впервые подучен в Дубне в 60-х годах. Попытки получить гелий-10 пока были неудачны.

Последний твердый газ

В жидкое и твердое состояние гелий был переведен самым последним из всех газов. Особые сложности сжижения и отверждения гелия объясняются строением его атома и некоторыми особенностями физических свойств. В частности, гелий, как и водород, при температуре выше – 250°C, расширяясь, не охлаждается, а нагревается. С другой стороны, критическая температура гелия крайне низка. Именно поэтому жидкий гелий впервые удалось получить лишь в 1908, а твердый – в 1926 г.

Гелиевый воздух

Воздух, в котором весь азот или большая его часть заменена гелием, сегодня уже не новость. Его широко используют на земле, под землей и под водой.

Гелиевый воздух втрое легче и намного подвижнее обычного воздуха. Он активнее ведет себя в легких – быстро подводит кислород и быстро эвакуирует углекислый газ. Вот почему гелиевый воздух дают больным при расстройствах дыхания и некоторых операциях. Он снимает удушья, лечит бронхиальную астму и заболевания гортани.

Дыхание гелиевым воздухом практически исключает азотную эмболию (кессонную болезнь), которой при переходе от повышенного давления к нормальному подвержены водолазы и специалисты других профессий, работа которых проходит в условиях повышенного давления. Причина этой болезни – довольно значительная, особенно при повышенном давлении, растворимость азота в крови. По мере уменьшения давления он выделяется в виде газовых пузырьков, которые могут закупорить кровеносные сосуды, повредить нервные узлы... В отличие от азота, гелий практически нерастворим в жидкостях организма, поэтому он не может быть причиной кессонной болезни. К тому же гелиевый воздух исключает возникновение «азотного наркоза», внешне сходного с алкогольным опьянением.

Гелий – химический элемент с символом He и атомным номером 2. Это бесцветное вещество, не имеющее запаха и вкуса, нетоксичный, инертный, одноатомный газ, первый в группе благородных газов в периодической таблице. Его точка кипения является самой низкой среди всех элементов. После водорода, гелий является вторым самым легким и вторым наиболее распространенным элементом в наблюдаемой Вселенной, присутствуя на уровне около 24% от общей массы элементов, что более чем в 12 раз превышает массу всех более тяжелых элементов вместе взятых. Его изобилие связано с очень высокой энергией ядерной связи (на нуклон) гелия-4 по отношению к следующим трем элементам после гелия. Эта энергия связи гелия-4 также объясняет, почему гелий является продуктом как ядерного синтеза, так и радиоактивного распада. Большинство гелия во Вселенной находится в форме гелий-4, и, как полагают, он сформировался во время Большого взрыва. Большое количество нового гелия создается путем ядерного синтеза водорода в звездах. Гелий назван в честь греческого бога Солнца, Гелиоса. Гелий впервые был обнаружен как неизвестная желтая сигнатура спектральной линии в солнечном свете во время солнечного затмения в 1868 году Жоржем Райетом , капитаном К.Т. Хейгом, Норманом Р. Погсоном и лейтенантом Джоном Хершелем.

Это наблюдение было впоследствии подтверждено французским астрономом Жюлем Янссеном . Янссену часто приписывают обнаружение этого элемента наряду с Норманном Локьером. Янссен записал спектральную линию гелия во время солнечного затмения 1868 года, в то время как Локьер наблюдал это явление из Британии. Локьер первым предложил, что эта линия связана с новым элементом, которому он и дал название гелий. Формальное открытие элемента было сделано в 1895 году двумя шведскими химиками, Пером Теодором Кливом и Нильсом Абрахамом Ланглетом, которые обнаружили гелий, исходящий из уранового рудного клевеита. В 1903 году, большие запасы гелия были обнаружены на месторождениях природного газа в некоторых частях Соединенных Штатов. На сегодняшний день, США является самым крупным поставщиком газа. Жидкий гелий используется в криогениках (его наибольшее единственное применение, поглощающее около четверти производства), в частности, при охлаждении сверхпроводящих магнитов, причем основное коммерческое применение связано с МРТ-сканерами. Другие промышленные применения гелия – в качестве газа для повышения давления и продувки в качестве защитной атмосферы для дуговой сварки и в таких процессах, как выращивание кристаллов для изготовления кремниевых пластин. Известное, но второстепенное использование гелия – в качестве подъемного газа для воздушных шаров и дирижаблей. Как и в случае любого газа, плотность которого отличается от плотности воздуха, вдыхание небольшого объема гелия временно изменяет тембр и качество человеческого голоса. В научных исследованиях, поведение двух жидких фаз гелия-4 (гелий I и гелий II) важно для исследователей, изучающих квантовую механику (в частности, свойство сверхтекучести), и для ученых, изучающих такие явления, как сверхпроводимость, в материи вблизи абсолютного нуля. На Земле гелий относительно редок – 5,2 ч.н.м. по объему в атмосфере. Сегодня большинство присутствующего на Земле гелия создается в ходе естественного радиоактивного распада тяжелых радиоактивных элементов (торий и уран, хотя есть и другие примеры), поскольку альфа-частицы, испускаемые такими распадами, состоят из ядер гелия-4. Этот радиогенный гелий захватывается природным газом в концентрациях до 7% по объему, из которого он извлекается коммерчески путем низкотемпературного разделения, называемого фракционной перегонкой. Раньше наземный гелий был невозобновляемым ресурсом, потому что, однажды выпущенный в атмосферу, он легко мог переместиться в космос, и считалось, что этот элемент является все более дефицитным. Однако, недавние исследования показывают, что гелий, образовавшийся на Земле в результате радиоактивного распада, может собираться в запасах природного газа в больших количествах, чем ожидалось, в некоторых случаях высвобождаемых вулканической активностью .

История

Научные открытия

Первое свидетельство о существовании гелия было сделано 18 августа 1868 года. В спектре хромосферы Солнца наблюдалась ярко-желтая линия с длиной волны 587,49 нанометров. Эта линия была обнаружена французским астрономом Жюлем Янссеном во время полного солнечного затмения в Гунтуре, Индия. Первоначально эта линия считалась натрием. 20 октября того же года, английский астроном Норман Локьер наблюдал желтую линию в спектре Солнца, которую он назвал линией D3 Fraunhofer, потому что она находилась вблизи известных линий D1 и D2 натрия. Ученый пришел к выводу, что эта линия была вызвана элементом Солнца, неизвестным на Земле. Локьер и английский химик Эдвард Франкленд назвали элемент греческим словом, обозначающим солнце, ἥλιος (helios). В 1881 году итальянский физик Луиджи Палмиери впервые обнаружил гелий на Земле через его спектральную линию D3, при анализе материала, который был сублимирован во время извержения горы Везувий. 26 марта 1895 года шотландский химик сэр Уильям Рамсей изолировал гелий на Земле, обработав минеральный клевеит (целый ряд уранинитов с не менее 10% редкоземельных элементов) минеральными кислотами. Рамсей искал аргон, но после отделения азота и кислорода от газа, выделяемого серной кислотой, он заметил ярко-желтую линию, которая соответствовала линии D3, наблюдаемой в спектре Солнца. Эти образцы были идентифицированы как гелий Локкиром и британским физиком Уильямом Круксом. Гелий был независимо изолирован от клевеита в том же году химиками Пером Теодором Клеве и Абрахамом Ланглетом в Уппсале, Швеция, которые собрали достаточно газа для точного определения его атомного веса. Гелий был также изолирован американским геохимиком Уильямом Фрэнсисом Хиллебрандом до открытия Рамсея, когда он заметил необычные спектральные линии при испытании образца минерального уранинита. Гиллебранд, однако, приписывал эти линии азоту . В 1907 году Эрнест Резерфорд и Томас Ройдс продемонстрировали, что альфа-частицы являются ядрами гелия, позволяя частицам проникать сквозь тонкую стеклянную стенку эвакуированной трубки, а затем создавая разряд в трубке для изучения спектров нового газа внутри. В 1908 году гелий был впервые сжижен голландским физиком Хайке Камерлингхом Оннесом путем охлаждения газа до температуры менее одного кельвина. Он попытался сделать газ твердым, еще больше снизив температуру, но потерпел неудачу, потому что гелий не затвердевает при атмосферном давлении. Студент Оннеса, Виллем Хендрик Кеесом, в конце концов, смог вызвать затвердевание 1 см3 гелия в 1926 году, добавив дополнительное внешнее давление . В 1938 году российский физик Петр Леонидович Капица обнаружил, что гелий-4 практически не имеет вязкости при температурах около абсолютного нуля, явление, которое теперь называется сверхтекучестью . Это явление связано с конденсацией Бозе-Эйнштейна. В 1972 году такое же явление наблюдалось относительно гелия-3, но при температурах, значительно более близких к абсолютному нулю, американскими физиками Дугласом Д. Ошероффом, Дэвидом М. Ли и Робертом К. Ричардсоном. Считается, что явление в гелии-3 связано со спариванием фермионов гелия-3 с образованием бозонов, по аналогии с куперовскими парами электронов, производящими сверхпроводимость.

Извлечение и использование

После операции по бурению нефтяных скважин в 1903 году в Декстере, штат Канзас, был произведен газовый гейзер, который не горел, и государственный геолог штата Канзас, Эразм Хауорт, собрал образцы улетучивающегося газа и взял их в Университет Канзаса в Лоуренсе, где, при помощи химиков Гамильтона Кади и Дэвида Макфарланда, он обнаружил, что газ состоял из 72% азота, 15% метана (горючий процент только с достаточным количеством кислорода), 1% водорода и 12% - неидентифицируемого газа. При дальнейшем анализе, Кади и Макфарланд обнаружили, что 1,84% образца газа представляет собой гелий. Это показало, что, несмотря на его общую редкость на Земле, гелий концентрировался в больших количествах под американскими Великими равнинами, доступный для добычи в качестве побочного продукта природного газа . Это позволило Соединенным Штатам стать ведущим мировым поставщиком гелия. Следуя предложению сэра Ричарда Трелфалла, военно-морской флот Соединенных Штатов спонсировал три небольших экспериментальных гелиевых завода во время Первой мировой войны. Цель заключалась в снабжении воздушных шаров с заграждением невоспламеняющимся газом, более легким, чем воздух. В ходе этой программы, было произведено 5700 м3 (200 000 куб. футов) 92% гелия, хотя ранее было получено менее одного кубического метра этого газа . Часть этого газа использовалась в первом в мире гелиевом дирижабле, C-7 ВМС США, который совершил свой первый рейс от Хэмптон роудс, штат Вирджиния, в Боллинг-Филд в Вашингтоне, округ Колумбия, 1 декабря 1921 года, почти за два года до постройки первого жёсткого дирижабля, заполненного гелием, в сентябре 1923 года на заводе Shenandoah. Хотя процесс экстракции с использованием низкотемпературного сжижения газа не был развит в то время, во время Первой мировой войны, производство продолжалось. Гелий, в основном, использовался в качестве подъемного газа в летательных аппаратах более легких, чем воздух. Во время Второй мировой войны, спрос на гелий в качестве подъемного газа и для дуговой сварки с помощью экранирования увеличился. Гелиевый масс-спектрометр также имел большое значение в Манхеттенском проекте (кодовое название работы по созданию первой атомной бомбы в США в период второй мировой войны). Правительство Соединенных Штатов создало Национальный резерв гелия в 1925 году в Амарилло, штат Техас, с целью снабжения военных дирижаблей во время войны и коммерческих дирижаблей в мирное время. Из-за Закона о контроле гелия (1927), который запретил экспорт редкого гелия, на производство которого тогда имели монополию США, вместе с запретительной стоимостью газа, Гинденбург, как и все немецкие Цеппелины, был вынужден использовать водород в качестве подъемного газа. Рынок гелия после Второй мировой войны был подавлен, но его запасы были расширены в 1950-х годах, чтобы обеспечить поставку жидкого гелия в качестве хладагента для создания кислородно-водородного ракетного топлива (помимо других целей) во время «космической гонки» и холодной войны. Использование гелия в Соединенных Штатах в 1965 году было более чем в восемь раз больше пикового потребления военного времени. После «поправок по гелийским актам 1960 года» (публичное право 86-777), Бюро Соединенных Штатов Америки организовало пять частных заводов по восстановлению гелия из природного газа. Для этой программы по сохранению гелия, Бюро построило 425-мильный (684-километровый) трубопровод из Буштона, штат Канзас, для соединения этих заводов с частично обедненным правительством газовым месторождением Клиффсайд вблизи Амарилло, штат Техас. Эту смесь гелий-азот впрыскивали и хранили в газовом поле Клиффсайд до тех пор, пока в ней не возникала необходимость, и за это время она еще больше очищалась. К 1995 году было собрано миллиард кубометров газа, а резерв составлял 1,4 млрд. долл. США в долгах, побудив Конгресс Соединенных Штатов в 1996 году ликвидировать резерв. «Закон о приватизации гелия 1996 года» (публичное право 104-273) вынуждает Департамент внутренних дел Соединенных Штатов высвободить резерв, и начать продажи с 2005 года. Гелий, произведенный между 1930 и 1945 годами, имел приблизительно 98,3% чистоту (2% азота), что было достаточным для дирижаблей. В 1945 году для сварки было получено небольшое количество 99,9% гелия. К 1949 году было доступно коммерческое количество гелия класса А 99,95%. В течение многих лет, Соединенные Штаты производили более 90% коммерчески используемого гелия в мире, а добывающие установки в Канаде, Польше, России и других странах производили остальное. В середине 1990-х годов начал функционировать новый завод в Аржеве, Алжир, производящий 17 миллионов кубических метров (600 миллионов кубических футов гелия), с достаточным объемом добычи, чтобы покрыть все потребности Европы. Между тем, к 2000 году потребление гелия в США увеличилось до более 15 миллионов кг в год. В 2004-2006 годах были построены дополнительные заводы в Рас-Лаффане, Катаре и Скикде, Алжир. Алжир быстро стал вторым ведущим производителем гелия. За это время увеличилось как потребление гелия, так и затраты на производство гелия . С 2002 по 2007 гг. цены на гелий удвоились. По состоянию на 2012 год, на Национальный резерв гелия Соединенных Штатов приходилось 30 процентов мировых запасов гелия. Ожидается, что в 2018 году резерв закончится. Несмотря на это, предлагаемый законопроект в Сенате Соединенных Штатов позволит резерву продолжать продавать газ. Другие крупные запасы гелия находились в штате Хьюготон в Канзасе, США, и близлежащих газовых месторождениях в Канзасе, а также в выступах Техаса и Оклахомы. Новые гелиевые заводы должны были открыться в 2012 году в Катаре, в России и в штате Вайоминг в США, но не ожидалось, что они уменьшат дефицит. В 2013 году в Катаре началось строительство крупнейшей в мире установки гелия. 2014 год был широко признан годом избыточного предложения в гелиевом бизнесе, после многих лет нехватки.

Характеристики

Гелий-атом

Гелий в квантовой механике

В перспективе квантовой механики, гелий является вторым простейшим атомом для моделирования, следуя за атомом водорода. Гелий состоит из двух электронов на атомных орбиталях, окружающих ядро, содержащее два протона и (обычно) два нейтрона. Как и в механике Ньютона, никакая система, состоящая из более чем двух частиц, не может быть решена с помощью точного аналитического математического подхода, и гелий не является исключением. Таким образом, требуются численные математические методы, даже для решения системы, состоящей из одного ядра и двух электронов. Такие методы вычислительной химии были использованы для создания квантово-механической картины электронного связывания гелия, точность которой составляет менее 2% от правильного значения на нескольких вычислительных этапах. Такие модели показывают, что каждый электрон в гелии частично экранирует одно ядро от другого, так что эффективный ядерный заряд Z, который видит каждый электрон, составляет около 1,69 единицы, а не 2 заряда классического «голого» ядра гелия.

Относительная стабильность ядра гелия-4 и электронная оболочка

Ядро атома гелия-4 идентично альфа-частице. Эксперименты по высокоэнергетическому электронному рассеянию показывают, что его заряд экспоненциально уменьшается с максимума в центральной точке, точно так же, как и плотность заряда собственного электронного облака гелия. Эта симметрия отражает аналогичную основную физику: пара нейтронов и пара протонов в ядре гелия подчиняются тем же квантовым механическим правилам, что и пара электронов гелия (хотя ядерные частицы подвержены другому ядерному связывающему потенциалу), так что все эти фермионы полностью занимают 1s-орбитали в парах, причем ни один из них не обладает орбитальным моментом, и каждый из них отменяет собственный спин другого. Добавление любой другой из этих частиц потребует углового момента и высвободит существенно меньшую энергию (фактически, ни одно ядро с пятью нуклонами не стабильно). Таким образом, эта схема энергетически чрезвычайно устойчива для всех этих частиц, и эта стабильность объясняет многие важные факты о гелии в природе. Например, стабильность и низкая энергия состояния электронного облака в гелии объясняют химическую инертность элемента, а также отсутствие взаимодействия атомов гелия друг с другом, создавая самые низкие температуры плавления и кипения всех элементов. Подобным же образом, особая энергетическая стабильность ядра гелия-4, создаваемая схожими эффектами, объясняет легкость производства гелия-4 в атомных реакциях, которые включают либо выброс тяжелых металлов, либо их синтез. Некоторое количество стабильного гелия-3 (2 протона и 1 нейтрон) образуется в реакциях синтеза из водорода, но это количество очень мало по сравнению с высокочувствительной энергией гелия-4. Необычная стабильность ядра гелия-4 также важна космологически: она объясняет тот факт, что в первые несколько минут после Большого Взрыва, во время создания «мешанины из свободных протонов и нейтронов», которые первоначально были созданы в соотношении примерно 6: 1, охлажденной до такой степени, что стало возможным ядерное связывание, почти все первые сформированные составные атомные ядра были ядрами гелия-4. связывание гелия-4 было настолько плотным, что производство гелия-4 потребляло почти все свободные нейтроны за несколько минут, прежде чем они могли быть подвергнуты бета-распаду, а также оставляя малое количество для образования более тяжелых атомов, таких как литий, бериллий или бор. Ядерное связывание гелия-4 на нуклон сильнее, чем у любого из этих элементов, и, таким образом, когда был образован гелий, для создания элементов 3, 4 и 5 не было энергичного привода. Для гелия было мало энергетически выгодно сплавляться в следующий элемент с меньшей энергией на нуклон, углерод. Однако, из-за отсутствия промежуточных элементов, этот процесс требует трех ядер гелия, поражающих друг друга почти одновременно. Таким образом, в течение нескольких минут после Большого взрыва не было времени для образования значительного количества углерода, прежде чем ранняя расширяющаяся Вселенная не охладилась до такой температуры и давления, при которой слияние гелия с углеродом было бы невозможно. Из-за этого, в ранней Вселенной было похожее на сегодняшнее соотношение водорода / гелия (3 части водорода к 1 части гелия-4 по массе), причем почти все нейтроны во вселенной захвачены гелием-4. Все более тяжелые элементы (включая элементы, которые необходимы для скалистых планет, таких как Земля, и для углеродной или других форм жизни), таким образом, были созданы после Большого взрыва в звездах, которые были достаточно горячими, чтобы сплавить сам гелий. Все элементы, кроме водорода и гелия, сегодня составляют лишь 2% от массы атомного вещества во Вселенной. Гелий-4, напротив, составляет около 23% от обычной материи Вселенной – почти все обычное вещество, которое не является водородом.

Газовые и плазменные фазы

Гелий является вторым наименее реактивным благородным газом после неона и, следовательно, вторым наименее реактивным из всех элементов. Он инертен и моноатомичен во всех стандартных условиях. Из-за относительно низкой молярной (атомной) массы гелия, его теплопроводность, удельная теплоемкость и скорость звука в газовой фазе больше, чем у любого другого газа, кроме водорода. По этим причинам и из-за небольшого размера одноатомных молекул гелия, гелий диффундирует через твердые частицы со скоростью, в три раза превышающей скорость воздуха и составляющей около 65% от скорости водорода. Гелий является наименее водорастворимым одноатомным газом и одним из менее водорастворимых газов (CF4, SF6 и C4F8 имеют меньшую растворимость в мольной фракции: 0,3802, 0,4394 и 0,2372 x2 / 10-5 соответственно против 0,70797 x2 / 10-5 у гелия), кроме того, показатель преломления гелия ближе к единице, чем показатель преломления любого другого газа . Гелий имеет отрицательный коэффициент Джоуля-Томсона при нормальной температуре окружающей среды, что означает, что он нагревается, когда ему дают свободно расширяться. Только ниже своей температуры инверсии Джоуля-Томсона (примерно от 32 до 50 К при 1 атмосфере), гелий охлаждается при свободном расширении. После переохлаждения ниже этой температуры, гелий можно сжижать за счет охлаждения. Большинство внеземного гелия находится в плазменном состоянии и имеет свойства, совершенно отличные от свойств атомного гелия. В плазме, электроны гелия не связаны с его ядром, что приводит к очень высокой электропроводности даже в том случае, когда газ ионизируется лишь частично. На заряженные частицы сильно влияют магнитные и электрические поля. Например, в солнечном ветре вместе с ионизированным водородом, частицы взаимодействуют с магнитосферой Земли, приводя к токам Биркеланда и сиянию.

Жидкий гелий

В отличие от любого другого элемента, гелий останется жидким до абсолютного нуля при нормальных давлениях. Это прямое влияние квантовой механики: в частности, энергия нулевой точки системы слишком велика, чтобы позволить осуществить заморозку. Для твердого гелия требуется температура 1-1,5 К (около -272 °С или -457 °F) при давлении около 25 бар (2,5 МПа) . Часто трудно отличить твердый гелий от жидкого, поскольку показатель преломления двух этих фаз почти одинаковый. Твердое вещество имеет чёткую температуру плавления и имеет кристаллическую структуру, но оно сильно сжимаемо; применение давления в лаборатории может уменьшить его объем более чем на 30%. При объемном модуле около 27 МПа, гелий в 100 раз более сжимаем, чем вода. Твердый гелий имеет плотность 0,214 ± 0,006 г / см3 при 1,15 К и 66 атм; прогнозируемая плотность при 0 К и 25 бар (2,5 МПа) составляет 0,187 ± 0,009 г / см3. При более высоких температурах, гелий будет затвердевать с достаточным давлением. При комнатной температуре, это требует около 114000 атм.

Состояние гелия I

Ниже своей точки кипения, составляющей 4,22 кельвина и выше лямбда-точки 2.1768 кельвинов, изотопный гелий-4 существует в нормальном бесцветном жидком состоянии, называемом гелием I. Как и другие криогенные жидкости, гелий I закипает, когда он нагревается и сжимается, когда его температура снижается. Однако, ниже точки лямбда, гелий не кипит, и он расширяется по мере дальнейшего понижения температуры. Гелий I имеет газообразный показатель преломления 1,026, что настолько затрудняет рассмотрение его поверхности, что для наблюдения за его поверхностью часто используются всплывающие пенополистиролы. Эта бесцветная жидкость имеет очень низкую вязкость и плотность 0,145-0,125 г / мл (около 0-4 К), что составляет лишь одну четвертую от величины, ожидаемой от классической физики. Для объяснения этого свойства необходима квантовая механика, и поэтому оба состояния жидкого гелия (гелий I и гелий II) называются квантовыми жидкостями, что означает, что они проявляют атомные свойства в макроскопическом масштабе. Это может быть следствием того, что точка кипения гелия настолько близка к абсолютному нулю, что не дает случайному молекулярному движению (тепловой энергии) маскировать его атомные свойства.

Состояние гелия II

Жидкий гелий ниже его лямбда-точки (называемый гелием II) имеет очень необычные характеристики. Из-за его высокой теплопроводности, когда он кипит, он не пузырится, а испаряется непосредственно с поверхности. Гелий-3 также имеет сверхтекучую фазу, но только при гораздо более низких температурах; в результате, мало что известно о свойствах этого изотопа. Гелий II является сверхтекучей жидкостью и квантовомеханическим состоянием со странными свойствами. Например, когда он протекает через капилляры толщиной от 10-7 до 10-8 м, он не имеет измеримой вязкости. Однако, когда проводились измерения между двумя движущимися дисками, наблюдалась вязкость, сравнимая с вязкостью газообразного гелия. Настоящая теория объясняет это с помощью двухжидкостной модели для гелия II. В этой модели, жидкий гелий ниже точки лямбда рассматривается как вещество, содержащее часть атомов гелия в основном состоянии, которые являются сверхтекучими и текут с нулевой вязкостью, и часть атомов гелия в возбужденном состоянии, которые ведут себя как обычная жидкость. В эффекте фонтанирования, построена камера, которая соединена с резервуаром гелия II спеченным диском, через который легко протекает сверхтекучий гелий, но через который не может проходить несверхтекучий гелий. Если внутренняя часть контейнера нагревается, сверхтекучий гелий переходит в не-сверхтекучий гелий. Для поддержания равновесной доли сверхтекучего гелия, сверхтекучий гелий протекает и увеличивает давление, вызывая выделение жидкости из контейнера. Теплопроводность гелия II больше, чем у любого другого известного вещества, в миллион раз больше, чем у гелия I и в несколько сотен раз больше, чем у меди. Это связано с тем, что теплопроводность происходит за счет исключительного квантового механизма. Большинство материалов, которые проводят тепло, имеют валентную зону свободных электронов, которые служат для передачи тепла. Гелий II не имеет такой валентной зоны, но, тем не менее, хорошо проводит тепло. Поток тепла определяется уравнениями, которые аналогичны волновому уравнению, используемому для характеристики распространения звука в воздухе. Под воздействием тепла, он перемещается со скоростью 20 метров в секунду при 1,8 K через гелий II в виде волн в явлении, известном как второй звук. Гелий II также обладает «ползучим» эффектом. Когда поверхность проходит через уровень гелия II, гелий II движется по поверхности, против силы тяжести. Гелий II выйдет из незапечатанного сосуда, сползая по бокам, пока не достигнет более теплой области, где он испарится. Он перемещается в пленке толщиной 30 нм независимо от поверхностного материала. Эта пленка называется роллиновской пленкой в честь ученого, который впервые охарактеризовал это его качество, Бернарда В. Роллина. В результате этого «ползучего» поведения и способности гелия II быстро протекать через крошечные отверстия, очень трудно ограничить жидкий гелий. Если контейнер не будет тщательно сконструирован, гелий II будет ползти по поверхности и через клапаны, пока он не достигнет более теплого участка, откуда он испарится. Волны, распространяющиеся по роллиновской пленке, регулируются тем же уравнением, что и гравитационные волны на мелководье, но вместо силы тяжести восстанавливающая сила представляет собой силу Ван-дер-Ваальса. Эти волны известны как третий звук.

Изотопы

Существует девять известных изотопов гелия, но только гелий-3 и гелий-4 стабильны. В атмосфере Земли, на миллион атомов 4He приходится один атом 3He. В отличие от большинства элементов, изотопическое изобилие гелия сильно различается по происхождению из-за различных процессов формирования. Наиболее распространенный изотоп, гелий-4, производится на Земле в ходе альфа-распада более тяжелых радиоактивных элементов; образующиеся в результате этого альфа-частицы являются полностью ионизованными ядрами гелия-4. Гелий-4 является необычно устойчивым ядром, потому что его нуклоны расположены в полных оболочках. Он также был сформирован в огромных количествах при нуклеосинтезе большого взрыва . Гелий-3 присутствует на Земле только в следовых количествах; большая часть гелия-3 присутствует с момента образования Земли, хотя некоторая часть попадает на Землю, захваченная космической пылью. Следовые количества гелия также вырабатываются при бета-распаде трития . Скалы земной коры имеют изотопные отношения, изменяющиеся в десять раз, и эти соотношения могут быть использованы для исследования происхождения пород и состава мантии Земли. 3He гораздо более распространен в звездах как продукт ядерного синтеза. Таким образом, в межзвездной среде соотношение 3He к 4He примерно в 100 раз выше, чем на Земле. Экстрапланетный материал, такой как лунный и астероидный реголит, имеет следовые количества гелия-3 от бомбардировки солнечными ветрами. Поверхность Луны содержит гелий-3 при концентрациях порядка 10 чнм, что намного выше, чем приблизительно 5 чнм, обнаруженные в земной атмосфере. Ряд ученых, начиная с Джеральда Кульцински в 1986 году , предложили исследовать луну, собрать лунный реголит и использовать гелий-3 для слияния. Жидкий гелий-4 можно охладить примерно до 1 кельвина, используя испарительное охлаждение в горшке, температура в котором достигает 1 К. Аналогичное охлаждение гелия-3 с более низкой температурой кипения может достигать около 0,2 кельвинов в холодильнике с гелием-3. Равные смеси жидкого 3He и 4He с температурой ниже 0,8 К разделяются на две несмешивающиеся фазы из-за их несходства (они имеют разную квантовую статистику: атомы гелия-4 являются бозонами, в то время как атомы гелия-3 являются фермионами). В холодильных машинах, работающих на смеси криогенных веществ, эта несмесимость используется для достижения температуры в несколько милликельвинов. Можно производить экзотические изотопы гелия, которые быстро распадаются на другие вещества. Самый короткоживущий тяжелый изотоп гелия представляет собой гелий-5 с периодом полураспада 7,6 × 10-22 с. Гелий-6 распадается путем излучения бета-частицы и имеет период полураспада 0,8 секунды. Гелий-7 также излучает бета-частицу, а также гамма-луч. Гелий-7 и гелий-8 образуются в некоторых ядерных реакциях. Известно, что гелий-6 и гелий-8 обладают ядерным ореолом.

Соединения гелия

Гелий имеет валентность 0 и химически неактивен при всех нормальных условиях . Гелий является электрическим изолятором, если он не ионизирован. Как и другие благородные газы, гелий обладает метастабильными уровнями энергии, которые позволяют ему оставаться ионизированным в электрическом разряде с напряжением ниже его потенциала ионизации. Гелий может образовывать нестабильные соединения, известные как эксимеры, с вольфрамом, йодом, фтором, серой и фосфором, когда он подвергается тлеющему разряду, электронной бомбардировке или восстанавливается до плазмы другими способами. Таким образом были созданы молекулярные соединения HeNe, HgHe10 и WHe2 и молекулярные ионы He +2, He2 +2, HeH + и HeD +. HeH + также стабилен в своем основном состоянии, но является чрезвычайно реакционноспособным – он является самой сильной кислотой Бренстеда, и поэтому может существовать только изолированно, поскольку он будет протонировать любую молекулу или протианион, с которыми он вступает в контакт. Этот метод также создал нейтральную молекулу He2, которая имеет большое количество полосовых систем, и HgHe, который, по-видимому, удерживается вместе только поляризационными силами. Ван-дер-ваальсовы соединения гелия также могут образовываться с криогенным газом гелия и атомами какого-либо другого вещества, такого как LiHe и He2. Теоретически возможно наличие других истинных соединений, таких как фторгидрид гелия (HHeF), который был бы аналогичен HArF, обнаруженному в 2000 году. Расчеты показывают, что два новых соединения, содержащие связь гелий-кислород, могут быть стабильными. Два новых молекулярных вида, предсказанные с использованием теории, CsFHeO и N(CH3)4FHeO, являются производными метастабильного FHeO-аниона, впервые предложенного в 2005 году группой из Тайваня. Если это подтвердится экспериментом, единственным оставшимся элементом без известных стабильных соединений будет неон . Атомы гелия были вставлены в молекулы полых углеродных каркасов (фуллеренов) путем нагревания под высоким давлением. Созданные эндоэдральные молекулы фуллерена стабильны при высоких температурах. Когда образуются химические производные этих фуллеренов, гелий остается внутри. Если используется гелий-3, его легко можно наблюдать с помощью спектроскопии ядерного магнитного резонанса гелия . Сообщалось обо многих фуллеренах, содержащих гелий-3. Хотя атомы гелия не связаны ковалентными или ионными связями, эти вещества обладают определенными свойствами и определенным составом, как и все стехиометрические химические соединения. При высоких давлениях, гелий может образовывать соединения с различными другими элементами. Кристаллы клатрата гелия-азота (He (N2) 11) выращивались при комнатной температуре при давлениях ок. 10 ГПа в камере высокого давления с алмазными наковальнями. Было показано, что изоляционный электролит Na2He термодинамически стабилен при давлениях выше 113 ГПа. Он имеет структуру флюорита .

Возникновение и производство

Естественное изобилие

Хотя гелий редко встречается на Земле, он является вторым наиболее распространенным элементом в известной Вселенной (после водорода), составляя 23% его массы бариона. Подавляющее большинство гелия образовалось путем нуклеосинтеза Большого взрыва через одну-три минуты после Большого Взрыва. Таким образом, измерения его распространенности вносят вклад в космологические модели. В звездах, гелий образуется путем ядерного слияния водорода в протон-протонных цепных реакциях и цикле CNO, части звездного нуклеосинтеза. В атмосфере Земли, концентрация гелия по объему составляет всего 5,2 части на миллион. Концентрация низкая и довольно постоянная, несмотря на непрерывное производство нового гелия, потому что большинство гелия в атмосфере Земли поступает в космос в ходе нескольких процессов. В земной гетеросфере, части верхней атмосферы, гелий и другие более легкие газы являются наиболее распространенными элементами. Большая часть гелия на Земле является результатом радиоактивного распада. Гелий содержится в больших количествах в минералах урана и тория, включая клевеит, смолу, карнотит и монацит, поскольку они выделяют альфа-частицы (ядра гелия, He2 +), с которыми электроны немедленно связываются, как только частица останавливается камнем. Таким образом, во всей литосфере генерируется около 3000 метрических тонн гелия. В земной коре, концентрация гелия составляет 8 частей на миллиард. В морской воде концентрация составляет всего 4 части на триллион. Небольшие количества гелия также присутствуют в минеральных источниках, вулканическом газе и метеорном железе. Поскольку гелий задерживается в недрах земли в условиях, при которых также задерживается природный газ, наибольшие природные концентрации гелия на планете содержатся в природном газе, из которого извлекается большинство коммерческого гелия. Концентрация гелия варьируется в широком диапазоне, от нескольких чнм до более 7% в небольшом газовом месторождении в округе Сан-Хуан, штат Нью-Мексико . По состоянию на 2011 год, мировые запасы гелия оценивались в 40 миллиардов кубических метров, при этом четверть этих запасов находилась на месторождении South Pars / North Dome Gas-Condensate, совместно принадлежащем Катару и Ирану. В 2015 и 2016 годах были объявлены более вероятные запасы в Скалистых горах в Северной Америке и в Восточной Африке .

Современная добыча и распределение

Для широкомасштабного использования, гелий извлекается путем фракционной перегонки из природного газа, что может содержать до 7% гелия. Поскольку гелий имеет более низкую температуру кипения, чем любой другой элемент, низкую температуру и высокое давление используют для разжижения почти всех других газов (в основном, азота и метана). Полученный в результате этого сырой газообразный гелий очищают путем последовательных воздействий на понижение температуры, при котором почти весь остальной азот и другие газы осаждаются из газовой смеси. Активированный уголь используют в качестве конечной стадии очистки, обычно получая чистый гелий класса A 99,995%. Основная примесь в гелии класса А – это неон. На конечном этапе производства, большая часть произведенного гелия сжижается посредством криогенного процесса. Это необходимо для применений, требующих жидкого гелия, а также позволяет поставщикам гелия снизить стоимость транспортировки гелия на большие расстояния, так как крупнейшие контейнеры с жидким гелием имеют более чем в пять раз большую емкость самых больших газовых гелиевых прицепов. В 2008 году, приблизительно 169 миллионов стандартных кубических метров гелия были извлечены из природного газа или изъяты из запасов гелия, примерно 78% из Соединенных Штатов, 10% из Алжира и большая часть остатков – из России, Польши и Катара. К 2013 году, увеличение производства гелия в Катаре (компании RasGas под управлением Air Liquide) увеличило долю мирового производства гелия в Катаре до 25% и сделало эту страну вторым по величине экспортером гелия после Соединенных Штатов. По оценкам, в 2016 году в Танзании было обнаружено около 54 миллиардов кубических футов (1,5 × 109 м3) гелия. В Соединенных Штатах, большая часть гелия извлекается из природного газа в Хьюготоне и близлежащих газовых месторождениях в Канзасе, Оклахома, и поле Panhandle в Техасе. Большая часть этого газа когда-то направлялась по трубопроводу в Национальный гелиевый резерв, но с 2005 года этот резерв истощается и распродается, и ожидается, что он будет в значительной степени истощен к 2021 году, в соответствии с Законом об ответственном гелиевом и стратегическом руководстве, принятом в октябре 2013 года (HR 527). Диффузия сырого природного газа через специальные полупроницаемые мембраны и другие барьеры является еще одним способом восстановления и очистки гелия. В 1996 году в США были обнаружены запасы гелия в таких комплексах газовых скважин, около 147 миллиардов стандартных кубических футов (4,2 миллиарда СКМ). По темпам использования в то время (72 миллиона СКМ в год в США), гелия было бы достаточно для использования в течение примерно 58 лет в США, и меньше этого (возможно, 80% времени) в мире, но факторы, влияющие на экономию и обработку, влияют на эффективные резервные показатели. Гелий должен быть извлечен из природного газа, потому что он присутствует в воздухе лишь на часть доли неона, но спрос на него намного выше. По оценкам, если бы вся неоновая продукция была переоборудована для сохранения гелия, то было бы удовлетворено 0,1% мировых потребностей в гелии. Аналогичным образом, только 1% мировых потребностей в гелии может быть удовлетворен путем переустановки всех установок для перегонки воздуха. Гелий может быть синтезирован путем бомбардировки лития или бора высокоскоростными протонами или бомбардировкой лития дейтронами, но эти процессы являются совершенно неэкономичными. Гелий коммерчески доступен либо в жидкой, либо в газообразной форме. В качестве жидкости, он может поставляться в небольших изолированных емкостях, называемых дьюарами, которые содержат до 1000 литров гелия, или в больших контейнерах ISO, которые имеют номинальную вместимость до 42 м3 (около 11 000 галлонов США). В газообразной форме, небольшие количества гелия продаются в цилиндрах высокого давления, вмещающие до 8 м3 (около 282 стандартных кубических футов) гелия, в то время как большие количества газа высокого давления поставляются в трубчатых прицепах, мощность которых равна 4,860 м3 (около 172 000 стандартных кубических футов).

Защита сохранности гелия

По словам защитников сохранности гелия, таких как физик-лауреат Нобелевской премии Роберт Коулман Ричардсон, пишущий в 2010 году, что свободная рыночная цена на гелий способствовала «расточительному» его использованию (например, для воздушных шаров из гелия). В 2000-х годах цены были снижены решением Конгресса США продать к 2015 году крупные запасы гелия в стране. По словам Ричардсона, цена должна быть умножена на 20, чтобы устранить чрезмерное истощение гелия. В своей книге «Будущее гелия как природного ресурса» (Routledge, 2012) Nuttall, Clarke & Glowacki (2012) также предложили создать Международное гелиевое агентство (IHA) для создания устойчивого рынка для этого драгоценного товара .

Области применения

В то время как воздушные шары являются, пожалуй, самым известным способом использования гелия, они составляют незначительную часть всего использования гелия. Гелий используется для многих целей, которые требуют некоторых его уникальных свойств, таких как низкая температура кипения, низкая плотность, низкая растворимость, высокая теплопроводность или инертность. Из общего мирового производства гелия 2014 года, около 32 миллионов кг (180 миллионов стандартных кубических метров) гелия в год, наибольшее использование (около 32% от общего объема в 2014 году) приходится на криогенные применения, большинство из которых связано с охлаждением сверхпроводящих магнитов в медицинских МРТ-сканерах и ЯМР-спектрометрах. Другими основными видами применения были системы повышения давления и продувки, сварка, поддержание контролируемой атмосферы и обнаружение утечек. Другие виды использования по категориям составляли относительно небольшие фракции.

Контролируемые атмосферы

Гелий используется в качестве защитного газа в растущих кристаллах кремния и германия, в производстве титана и циркония и в газовой хроматографии, поскольку он инертен. Из-за своей инертности, тепловой и калорически совершенной природы, высокой скорости звука и высокого соотношения теплоемкости, он также полезен в сверхзвуковых аэродинамических трубах и импульсных установках.

Газовая вольфрамовая дуговая сварка

Гелий используется в качестве защитного газа в процессах дуговой сварки на материалах, которые при температурах сварки загрязняются и ослабляются воздухом или азотом. В газовой сварке вольфрамовой дугой используется ряд инертных защитных газов, но вместо дешевого аргона используется гелий, особенно для сварочных материалов с более высокой теплопроводностью, таких как алюминий или медь.

Менее распространенные использования

Промышленное обнаружение утечки

Одно из промышленных применений гелия – обнаружение утечки. Поскольку гелий диффундирует через твердые вещества в три раза быстрее, чем воздух, он используется в качестве газа-индикатора для обнаружения утечек в высоковакуумном оборудовании (например, криогенных резервуарах) и контейнерах высокого давления. Испытуемое вещество помещают в камеру, которую затем эвакуируют и заполняют гелием. Гелий, который проходит через утечку, обнаруживается чувствительным устройством (гелиевым масс-спектрометром) даже при скоростях утечки 10-9 мбар · л / с (10-10 Па · м3 / с). Процедуру измерения обычно производят автоматически и называют интегральным тестом гелия. Простая процедура заключается в заполнении испытуемого объекта гелием и поиска утечки вручную с помощью ручного устройства. Просачивание гелия через трещины не следует путать с проникновением газа через сыпучий материал. В то время как гелий имеет задокументированные константы проницаемости (таким образом, расчетную скорость проникновения) через стекла, керамику и синтетические материалы, инертные газы, такие как гелий, не будут проникать в большинство крупных металлов.

Полёты

Поскольку гелий легче воздуха, дирижабли и воздушные шары накачиваются этим газом для подъёма в воздух. В то время как газообразный водород является более способным держаться на поверхности и проникает через мембрану с меньшей скоростью, гелий имеет преимущество, являясь негорючим и действительно огнезащитным. Еще одно незначительное применение гелия – в ракетах, где гелий используется в качестве воздушной подушки для замещения топлива и окислителей в резервуарах для хранения и для конденсации водорода и кислорода для получения ракетного топлива. Он также используется для очистки топлива и окислителя от наземного вспомогательного оборудования до запуска и для предварительного охлаждения жидкого водорода на космических аппаратах. Например, для запуска ракеты «Сатурн-V», используемой в программе «Аполлон», потребовалось около 370 000 м3 (13 миллионов кубических футов) гелия.

Незначительные коммерческие и рекреационные использования

Гелий в качестве дыхательного газа не имеет никаких наркотических свойств, поэтому смеси гелия, такие как тримикс, гелиокс и гелиайр используются для глубокого погружения, чтобы уменьшить эффекты наркоза, которые ухудшаются с увеличением глубины. По мере увеличения давления на глубине, плотность дыхательного газа также увеличивается, а низкомолекулярный вес гелия значительно уменьшает усилие дыхания, уменьшая плотность смеси. Это уменьшает число потоков Рейнольдса, что приводит к уменьшению турбулентного потока и увеличению ламинарного потока, что требует меньше работы для дыхания. На глубинах ниже 150 метров (490 футов), дайверы, вдыхающие гелий-кислородные смеси, начинают испытывать тремор и снижение психомоторной функции, нервный синдром, вызванный повышенным давлением. В какой-то степени этому эффекту может способствовать добавление некоторого количества наркотических газов, таких как водород или азот, в смесь гелий-кислород. Гелий-неоновые лазеры, тип маломощного газового лазера, образующего красный луч, имели различные практические применения, включая считыватели штрих-кодов и лазерные указатели, прежде чем они были практически повсеместно заменены более дешевыми диодными лазерами. Из-за своей инертности и высокой теплопроводности, прозрачности нейтронов и отсутствия образования радиоактивных изотопов в условиях реактора, гелий используется в качестве теплоносителя в некоторых ядерных реакторах с газовым охлаждением . Гелий, смешанный с более тяжелым газом, таким как ксенон, полезен для термоакустического охлаждения из-за полученного высокого коэффициента теплоемкости и низкого числа Прандтля. Инерционность гелия имеет экологические преимущества по сравнению с традиционными холодильными системами, которые способствуют истощению озона или глобальному потеплению. Гелий также используется на некоторых жестких дисках.

Научные применения

Использование гелия уменьшает искажающие эффекты изменения температуры в пространстве между линзами в некоторых телескопах из-за его чрезвычайно низкого показателя преломления. Этот метод особенно используется в солнечных телескопах, где трубка телескопа с вакуумной изоляцией будет слишком тяжелой. Гелий является широко используемым газом-носителем для газовой хроматографии. Возраст пород и минералов, содержащих уран и торий, можно оценить путем измерения уровня гелия в процессе, известном как датировка гелия. Гелий при низких температурах используется в криогениках и в некоторых применениях криогеники. В качестве примеров таких применений, жидкий гелий используется для охлаждения некоторых металлов до чрезвычайно низких температур, необходимых для сверхпроводимости, например, в сверхпроводящих магнитах для магнитно-резонансной томографии. Большой адронный коллайдер в ЦЕРНе использует 96 метрических тонн жидкого гелия для поддержания температуры 1,9 кельвина.

Вдыхание и безопасность

Эффекты

Нейтральный гелий в стандартных условиях не токсичен, не играет никакой биологической роли и обнаруживается в следовых количествах в крови человека. Скорость звука в гелии почти в три раза превышает скорость звука в воздухе. Поскольку основная частота газонаполненной полости пропорциональна скорости звука в газе, когда гелий вдыхается, происходит соответствующее увеличение резонансных частот голосового тракта. Фундаментальная частота (иногда называемая тоном) не меняется, так как это происходит путем прямой вибрации голосовых складок, которая не изменяется. Однако, более высокие резонансные частоты вызывают изменение в тембре, приводя к тонкому, утиноподобному звуку. Противоположный эффект, понижающий резонансные частоты, может быть получен при вдыхании плотного газа, такого как гексафторид серы или ксенон.

Опасности

Вдыхание избыточного количества гелия может быть опасным, поскольку гелий является простым удушающим веществом, которое смещает кислород, необходимый для нормального дыхания. Были зарегистрированы смертельные случаи, включая молодых людей, задохнувшихся в Ванкувере в 2003 году, и двоих взрослых, задохнувшихся в Южной Флориде в 2006 году. В 1998 году австралийская девушка (ее возраст неизвестен) из Виктории упала без сознания и временно посинела после вдыхания всего содержимого баллона с гелием. Вдыхание гелия непосредственно из баллонов под давлением или даже клапанов для наполнения баллонов чрезвычайно опасно, так как высокая скорость потока и давление могут привести к баротравме, смертельному повреждению легочной ткани. Смерть, вызванная гелием, встречается редко. Первым зарегистрированным в СМИ случаем был случай смерти 15-летней девочки из Техаса, которая умерла в 1998 году от вдыхания гелия на вечеринке у друга. В Соединенных Штатах в период с 2000 по 2004 годы сообщалось только о двух случаях смерти, в том числе о человеке, который умер в Северной Каролине от баротравмы в 2002 году. Молодой человек задохнулся в Ванкувере в 2003 году, а 27-летний мужчина в Австралии имел эмболию после вдыхания газа из цилиндра в 2000 году. С тех пор, двое взрослых задохнулось в Южной Флориде в 2006 году, несколько случаев было зафиксировано в 2009 и 2010 годах, один – с калифорнийским юношей, найденным с мешком над головой, прикрепленным к гелиевому резервуару, а еще один – с подростком в Северной Ирландии, умершем от удушья. В Игл-Пойнте, штат Орегон, девочка-подросток умерла в 2012 году от баротравмы на вечеринке. Девочка из Мичигана умерла от гипоксии в конце того же года. 4 февраля 2015 года выяснилось, что 28 января во время записи телевизионного шоу девичьей японской группы 3B Junior 12-летняя участница группы (имя которой было засекречено) пострадала от эмболии, потеряла сознание и впала в кому в результате пузырьков воздуха, заблокировавших кровоток в мозге, после вдыхания огромных количеств гелия. Инцидент не был обнародован вплоть до следующей недели. Сотрудники TV Asahi провели экстренную пресс-конференцию, чтобы сообщить, что девочку доставили в больницу и что она демонстрирует признаки реабилитации, такие как движение глаз и конечностей, но ее сознание еще недостаточно восстановлено. Полиция начала расследование из-за пренебрежения мерами безопасности. Вопросы безопасности криогенного гелия аналогичны проблемам с жидким азотом; его чрезвычайно низкие температуры могут привести к холодным ожогам, а коэффициент расширения от жидкости к газу может вызвать взрывы, если не установлены устройства для сброса давления. Контейнеры гелиевого газа при 5-10 К следует обрабатывать так, как если бы они содержали жидкий гелий из-за быстрого и значительного теплового расширения, которое возникает, когда гелиевый газ при температуре менее 10 К нагревается до комнатной температуры. При высоких давлениях (более чем около 20 атм или два МПа), смесь гелия и кислорода (гелиокс) может привести к нервному синдрому высокого давления, своего рода обратному анестетическому эффекту; добавление небольшого количества азота в смесь может облегчить проблему.

:Tags

Список использованной литературы:

Rayet, G. (1868) «Analyse spectral des protubérances observées, pendant l"éclipse totale de Soleil visible le 18 août 1868, à la presqu"île de Malacca» (Spectral analysis of the protuberances observed during the total solar eclipse, seen on 18 August 1868, from the Malacca peninsula), Comptes rendus … , 67: 757–759. From p. 758: » … je vis immédiatement une série de neuf lignes brillantes qui … me semblent devoir être assimilées aux lignes principales du spectre solaire, B, D, E, b, une ligne inconnue, F, et deux lignes du groupe G.» (… I saw immediately a series of nine bright lines that … seemed to me should be classed as the principal lines of the solar spectrum, B, D, E, b, an unknown line, F, and two lines of the group G.